260 -^- Scheuuert. 



Jod frei, welches durch Stärkekleister (Blaufärbung) nachgewiesen werden 

 kann. Die Anwendung eines mit Jodsäure- und Stärkekleisterlösung ge- 

 tränkten Reagenzpapieres ist auch hier zu empfehlen. 



3. Geringere praktische Bedeutung als die sub 1 und 2 genannten haben die Reak- 

 tionen von Pollacci^) und Colasanti^) gewonnen. Pollacci hat die Eigenschaft der 

 Rhodanide, mit geringen Mengen Mercurosalzeu Mercurialkalirhodanid und metallisches 

 (Quecksilber zu geben , zum Rhodaunachweis im Speichel verwendet. In ein Schillchen 

 bringt mau etwas Calomel und gibt 10—12 Tropfen Speichel hinzu. Bei Anwesenheit 

 von Rhodanalkali tritt Duukelfärbung unter Abscheidung von metallischem Hg ein. 

 Colasanti hat mehrere Reaktionen angegeben, von denen die eine auf dem Auftreten 

 einer smaragdgrünen Färbung beim Versetzen rhodanhaltigen Speichels mit verdünnter 

 Kupfersulfatlösung, die andere auf der Reduktion von Goldchloridlösungen 1 : 1000 durch 

 verdünnte Sulfocyauatlösiuigen beim Erwärmen in alkalischer Lösung (Zusatz von ge- 

 sättigter Na, COg-Lösuug) beruht. In letzterem Falle tritt violette P'ärbung der Lösung 

 durch kolloidales Gold ein. 



h) Quantitative Bestimmung. 



1. Nach I. Munk. 3) Der zur Untersuchung bestimmte Speichel wird 

 filtriert, zur Trockne gedampft und der Trockenriickstand mehrmals mit 

 Alkohol ausgezogen. Auf diese Weise erreicht man eine vollständige Trennung 

 der Eiweißsubstanzen von Rhodansalzen, da außer diesen nur noch Chloride 

 in das alkoholische Extrakt übergehen. Der Trockenrückstand des Alkohol- 

 extraktes wird mit Wasser aufgenommen, mit HNOg angesäuert und durch 

 Silbernitrat, Chloride und Rhodanide vollständig ausgefällt. Der Xiederschlag 

 wird auf einem Filter gesammelt und im W^assertrockenschrank getrocknet. 

 Der Niederschlag wird dann im Silbertiegel mit Soda und Salpeter ge- 

 schmolzen, wobei der Schwefel des Rhodanids zu Schwefelsäure oxydiert 

 wird. Die Schmelze wird in Wasser und verdünnter Salzsäure aufgelöst, 

 klar filtriert und in dieser Lösung die Fällung der Schwefelsäure mit 

 BaCl.2 vorgenommen. Mtmk empfiehlt zur Entfernung überschüssiger Sal- 

 petersäure die Schmelze mehrmals mit HCl auf dem Wasserbade einzu- 

 dampfen und dann erst mit 11,0 aufzunehmen und mit BaCl, zu fällen. 

 Der Ba SO^-Niederschlag mrd zur quantitativen Wägung gebracht. Da 1 Teil 

 BaSO^ 0-253 Teüen HCNS, 0-416 Teilen Rhodankalium, 0-348 Teilen Rhodan- 

 natrium entspricht, läßt sich der Rhodanalkaügehalt des Speichels leicht 

 berechnen. Die Methode gibt recht genaue Werte, wie mehrfache Nach- 

 prüfungen z. B. von Krüger ergeben haben.*) 



2. S. Lang^) hat eine Methode vorgeschlagen, die sieh zu gleichzeitiger Bestim- 

 mung der Chloride und Rhodanide eignet. Der enteiweißte und filtrierte Speichel wird 

 in zwei gleiche Portionen geteilt und in einer Portion mit n AgNOg-Lösung nach Volhard 

 titrimetrisch die Gesamtmenge der Chloride und Rhodanide ermittelt. Die andere Por- 

 tion wird unter Zusatz von chlorfreiem Salpeter in einer Platinschale verascht und in 



^) E. Pollacci, Nachweis der Rhodanwasserstoffsäure im Speichel. Ann. cliim. 

 anal. appl. Bd. 9. S. 162. Zit. nach Mali/s Jahresber. Bd. 34. S. 425 (1904). 



-) G. Colasanti, Zit. nach Mah/s Jahresber. Bd. 19. S. 72— 74 (1889). 



=*) J.Munk, Phys.-chem. Mitteilungen. Virchows Arch. Bd. 69. S. 350—369 (1877). 



^) F. Krüger, tlber den Schwefelcyansäuregehalt beim Menschen. Zeitschr. f. Bi(d. 

 Bd. 37. S. 6— 24 "(1898). 



^) S.Lang, Über die Umwandlung des Acetonitrils und seiner Homologen im 

 Tierkörper. Arch. f. exper. Path. u. Pliarm. Bd. 34. S. 253 (1894). 



