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Franz Müller. 



3. Die Winkler&che Methode.^) 



Versetzt man ein Wasser, das freien Sauerstoff gelöst enthält, mit 

 Natriumhydroxyd und Manganoehlorid , so tritt folgende Umsetzung ein: 



2 MnClg + 4 Na OH = 4 NaCl + 2 Mn(0H)2. 

 Das Oxydulhydrat füllt als voluminöser Niederschlag zu Boden und 

 wird bei Gegenwart von Alkali in Oxydhydrat übergeftihrt: 



2 Mn (OH). + O + Ho = 2 MnlOHig. 



Setzt man zu dem Gemisch Salzsäure hinzu, so entsteht unter 

 Lösung des Niederschlags das wenig beständige Manganchlorid, das in 

 Manganchlorür und freies Chlor zerfällt: 



2 Mn (OH )3 + 6 HCl = 2 Mn C\, + 6 H, 

 2MnCl3 = 2MnClo 4- CU. 

 Ist in der Lösung Jodkalium vorhanden, so macht das Chlor eine 

 äquivalente Menge Jod frei, das sich in überschüssigem Jodkalium löst 

 und durch Titration mit Natrium thiosulfat bestimmt wird : 



Cl, + 2 KJ = 2 KCl + J,. 



Es entsprechen 2 Atome Jod einem Atom Sauerstoff oder 126^ 

 Jod = 8^ Sauerstoff, 1 cm^ y^ö". Thiosulfat zeigt also O'OQmg Sauerstoff = 

 0'0558cm3 bei 0« und 160mm an. 



E r f r d e r 1 i c li e L ö s un ge n. 



1. 100 (/ chemisch reines, nitritfreies Na OH werden in 200 r/ destil- 

 liertem Wasser gelöst und nach dem Erkalten 30 _^ Jodkalium zugesetzt. 

 Die Lösung wird in einer braunen Flasche mit gut schlieljcndem einge- 

 fetteten Glasstopfen aufbewahrt. Sie darf angesäuert nur wenig Kohlen- 

 säure entwickeln. 



2. Man löst 40 f/ reines, kristaUisiertes Manganchlorür Mn Clo + 4H2O 

 in destiUiertem Wasser ad 100. Die Lösung muß eisenfrei sein und aus 

 einer angesäuerten Jodkaliumlösung nur Spuren von Jod ausscheiden. 



3. Y^-Natriumthiosulf atlösung , aus der kurz vor dem Gebrauch 

 TW hergestellt wird, die sich schlecht hält. Die konzentriertere Lösung 

 ist in braunen mit Glasstöpsel verschlossenen Flaschen gut haltbar. 



4. Konzentrierte clilor- und eisenfreie reine Salzsäure von 38"/o' 

 sp. Gew. ■= lll). 



Ausführung der Bestimmung. 



Am Ort der Entnahme füllt man braune, dickwandige Glasflaschen 

 von etwa 2öOcm^ Inhalt mit gut eingeschhffenen konischen Glastopfen: 



1) L. W. Whikler, Chem. Ber. Bd. 21. S. 2843 (1888) und Bd. 22. S. 1764 (1889). 

 — W.Croiiheini, Beiträge zur Sauerstoffbestimmung im Wasser. Zeitschr. f. angewandte 

 Chemie. Bd. 20. S. 1939 (1907). — H. W^intem/ein, Die im Dunkel gehaltenen Seewasser 

 auftretenden Veränderungen des Sauerstoffgehalts. Biochem. Zeitschr. Bd. 19. 8.425(1909). 



