ggg Franz Müller. 



Störungen bei der Winklerschen Bestimmung. 



A. Organische Substanz. 

 Beispiel (W. Cronheim): 



Zeitdauer vom Ausäuetn bis 



zum Beginn der Titration 



Minuten 



Verbrauchte Kubikzentimeter j-^jj-Thiosulfate 



Probe 1 



Probe 2 



Probe 3 



Probe 4 



Sofort 

 1 

 2 



3 



4 

 5 



75 

 120 

 180 



2-96 



1-78 

 1-31 

 0-74 



6-17 



5-94 



5-26 



Auf \0()cm'^ verbrauclitel 

 ,-;;-öKMnO, I 



7-26 



14-50 



t I 



6-86 



B. Salpetrige Säure. 



Sie macht bekanntlich Jod aus Jodkalium frei, das dann ebenfalls 

 Thiosulfat verbraucht. Außerdem aber wirkt das bei der Titration entstandene 

 Stickoxyd Sauerstoff verbrauchend, es entsteht wiederum salpetrige Säure, 

 die von neuem auf Jodkalium einwirkt usw. Man muß daher die Nitrite 

 entfernen: In das Wasser bringt man \cm^ 10°/oige Harnstofflösung und 

 1 ciu^ 25''/oige Schwefelsäure, vermischt und läßt in verschlossener Flasche 

 3—4 Stunden stehen. Dann sind die Nitrite zerstört und man kann die 

 Winklersche Bestimmung vornehmen: 



2 HNO2 + CO ( NH2)o = 4 N + CO2 + 3 Ho 0. 



C. In See Wasser bekommt man bei Anwendung der oben genannten 

 konzentrierten Lösungen einen sehr dicken und schweren Niederschlag, der 

 sich selbst bei kräftigem Umschwenken der Flasche so rasch zu Boden 

 senkt, daß der Sauerstoff nur unvollständig absorbiert wird. Es bleiben 

 die unteren, den Boden deckenden Schichten ganz weiß, nur die oberen 

 sind braun gefärbt. Man muß hier schwächere Lösungen anwenden und 

 sie gründlich umschütteln, sonst findet auch dann noch ungenügende Ab- 

 sorption des Sauerstoffs statt. 



Genauiükeit der Methode. 



1. 27 Doppelanalysen hatten als größte Differenz 0-039 c»?» 0, 

 pro Liter = einem mittleren P'ehler von weniger als 0-002 Volumprozent. 

 (Wlitterstein.) 



