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Franz Müller. 



Nummer des Ver- 

 suches 



Durch Verpuffen mit Knallgas 



Kontraktion 



gebildete COj 



in Prozent der Gasprobe 



Prozente der Luft an 



CH4 



H 



XXX 



XXX a 



0-090 

 0-115 

 0-110 

 0130 



0045 

 0044 

 0-065 

 0-148 



0-045 

 0-044 

 0060 

 0-106 







0-018 











Durch die Anwesenheit so kleiner Mengen CHi wird die Genauigkeit 

 der Sauerstoffanalyse (Verbrennungsanalyse) störend beeinflußt. Zuntz, 

 Lehnann und Hagemann (1. c. S. 42) fanden die Oa-Menge im allgemeinen 

 um etwas mehr als das Volumen des vorhandenen CH^ zu klein (ca. O-Oo" o)- 

 Setzt man große Mengen H zur Explosion hinzu, wird der Fehler etwas geringer. 



Hat man dagegen Gärungsgase ( Darmgase) zu analysieren, die keinen 

 Sauerstoff enthalten, in denen außer Grubengas Wasserstoff vorhan- 

 den ist, so füllt man das Gemisch über Quecksilber in ein graduiertes 

 Absorptionsrohr und entfernt, nachdem das Gas gemessen ist, zuerst die 

 Kohlensäure durch Einbringen einer Kalikugel, überzeugt sich darauf durch 

 Einbringen einer Phosphorkugel von der Abwesenheit von Sauerstoff und 

 analysiert nun folgendermaßen in einem langen ^Mwsewschen Eudiometer 

 im Wassermantel nach Geppert (siehe S. 67H) : ^lan setzt etwa die sechs- 

 fache Menge reinen Sauerstoffs (aus KCIO3) hinzu, explodiert, bestimmt 

 die Kontraktion, In-ingt T^/oige Kalilauge hinein und bestimmt die gebildete 

 Kohlensäure. Das Restgas soll nun, wenn kein Stickstoff vorhanden ist, 

 aus reinem, im Überschuß zugesetzten Sauerstoff bestehen : 



CH4 -f- 2 O2 + 2 KOH = K2CO3 + 3 H,0 (2 Vol. + 4 Vol. = Vol.). 

 Dieser wird nach Zusatz von der Sfachen Menge Wasserstoff durch Explo- 

 sion bestimmt. W>nn die Kontraktion aber jetzt weniger als 300"/o des 

 Volumens des Restgases beträgt, so ist Stickstoff in einer Menge vorhanden, 

 die dem dritten Teil der an :-')OOVo fehlenden Kontraktion entspricht. 

 Die Genauigkeit der Analyse kann kontrolliert werden, indem man den 

 überschüssigen Wasserstoff wieder mit Sauerstoff zurückbestimmt. Der 

 nicht als Wasserstoff anzusehende Rest, d.h. zwei Drittel der an löO^/o 

 fehlenden Kontraktion (2 H., -1- O, = 2H2() 4 Vol. -f- 2 Vol. = Vol.), ist 

 als Stickstoff anzusehen und' diese Sticksto'ffzahl muß mit der zuvor gefun- 

 denen übereinstimmen. 1) 



Beispiel: 

 Kohlensäuregehalt des Darmgases (gesondert bestimmt) . . . 89"927o 

 Restgas mit ganz geringem Verlust in ein Eudiometer gefiUlt. 



Anfangsvolumen des Restgases 2-088 c;«^ 



I Wasserstoff 60-82Vo 



1 Methan • O-öÖ«/« 



Darin 



*) C. oppenheimer, Zur Kenntnis der Darmgärung. Zeitschr. f. phys. Chem. Bd. 48. 

 S. 240 (1906). 



