Allgemeine chemisclie Methoden. 70;] 



Benzol kann an einer rotiei'cnden nieianodc zu Chinon oxydiert 

 werden. Man suspendiert es dabei in 10"/„ iger 8cliwefels['iure. ^) 13ei 

 diesem Prozeß ist das wirksame Agens Bleisuperoxyd oder Plumbi- 

 sulfat. Der elektrische Strom als solcher hat mit dem eigentlichen Oxy- 

 dationsvorgang an der organischen Substanz nur indirekt zu tun. näm- 

 lich insofern, als er immer wieder das anorganische Oxydationsmittel regene- 

 riert. In dieser Weise verlaufen die meisten elcktroly tischen Oxydations- 

 prozesse, auch wohl dann, wenn ein anscheinend indifferentes Anoden- 

 material, z. B. Platin, angewendet wird. 



Bei schwer löslichen oder schwer oxydablen Substanzen empfiehlt es 

 sich, die Elektrolyse bei höherer Temperatur auszufüliren. So lassen sich 

 z. B. 2.4.-Dinitrotoluol und 2.4.6.-Trimtrotoluol an Bleianoden zu den ent- 

 sprechenden Nitrobenzoesäuren oxydieren, wenn man das Ausgangsmaterial 

 fein gepulvert oder geschmolzen in oO^/oiger Schwefelsäure mittels Päihrers 

 in Suspension erhält und das elektrolytische Bad auf 60 — DO"/,, erhitzt -): 



CII3 COOH 



NO, 



NO-, NO, 



NO, 



NO, NO., 



Um Anthracen in Antlirachinon überzuführen, wird es in 20''/oiger 

 Schwefelsäure in einem Bleigefäß, das als Anode dient, suspendiert und 

 außerdem Vanadinsäure als Kontaktsubstanz zugesetzt. Bei einer 

 Temperatur von 80" gelingt auf diese >Yeise die elektrolytische Oxydation 

 in glatter Weise. 3) 



Auch der Ab1)au einer Säure zu einem Alkohol, der ein Kohlenstoff- 

 atom weniger enthält , ist auf elektrochemischem Wege erreicht worden. 

 Moest^) gewann z. B. ß-Oxypropionsäure aus dem sauren Kaliumsalz der 

 Bernsteinsäure: 



COOH . CH, . CH, . COOH -^ CH, OH . CH, . COOH. 



xVls Elektrodenmaterial diente hierbei hauptsächlich Platin. 

 Da fast alle im folgenden beschriebenen anorganischen Oxydations- 

 mittel auch im elektrolvtischen Bade an ijreeiuneten Anoden darstelHiai 



*) Th. Kciiipf, Yerfaliren zur Darstelluno- von Chinou und Ilydrochinon, D. R. P. 

 117.231 ; vgl. Cbcm. Zentralbl. 1901, I, S. 348. 



-) R. Kempf, Über parasubstituierte Orthonitrobenzaldebyde. Inaug.-Dissert. Berlin 

 1903; Tgl.: F. Sachs und E. Kenipf, Über den 2.4.-Dinitrobenzaldcliy(l. II. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 35, S. 2711 (1902). 



^) Farbwerk vorm. Meister, Ijucius <fe Brüning, Höchst a. M., Verfahren zur Dar- 

 stellung organischer Verbindungen durch elektrolytisehe Oxydation oder Reduktion, 

 D. R.P. 172.654; vgl. Chem. Zentralbl. 1906, II. S. 724. 



^) M. Moest , ^'erfahren zur elektrolytischen Darstellung von Alkoholen bzw. 

 Aldehyden oder Ketonen aus Salzen von Karbonsäuren, D. R. P. 138.442; vgl. Chem. 

 Zentralbl. 1903. I. S. 370. 



