Allgemeine chemische Methoden. 709 



yCOOH /COOK 



HC — NH, + J2 + H3 = CO + HJ + JXH4 



\C00H \C0()H 



Zur Oxydation von Merkaptanen zu Disulfiden kann eine Auflösung 

 der berechneten Menge Jod in Jodkalium benutzt werden, i) 



2. Brom (und Hypobromite). 



Brom wird entweder direkt zur Einwirkung gebracht, indem man 

 die Körper bei Anwesenheit von Wasser damit übergießt, oder man fügt 

 es in Lösung zu (Schwefelkohlenstoff, Chloroform, Eisessig, Äther). Nach der 

 ersteren ^lethode kann z. B. Cystin leicht zu Cysteinsäure oxydiert werden, 

 eine Ileaktion, die zur Aufklärung der Konstitution des Cystins gedient 

 hat.2) (Oxydation eines Disulfids: — S — S — zur Sulfonsäure: — SOsH^^); 



CHa.S S.CH2 CH2.SO3H 



CH.NH2 CH.NH., ^ 2 CH.NH2 



COOH COOK COOH 



Cystin. Cysteinsäure. 



Namentlich in der Chemie der Zuckerarten ist Brom in vielen Fällen 

 anwendbar. So werden Aldosen durch Brom zu einbasischen Säuren oxydiert. 

 Bei diesem von Kiliani * ) eingeführten und in zahlreichen analogen Fällen ° ) 

 bewährten Verfahren arbeitet man in folgender AVeise. 



Darstellung von Glukonsäure aus Traubenzucker.") 

 CH2OH . (CHOH), . CHO -y CH2OH . (CHOH), . COOH. 



bO ff amerikanischer Traiiherzucker werden in 300 _9' Wasser gelöst und in einer 

 Stöpselflasche mit 100// Brom versetzt. Die Mischung bleibt bei gewöhnlicher Tempera- 



^) A. Kekule und E. Linnemann, Über die Einwirkung von Jod auf einige orga- 

 nische Schwefelverbindungen. Z/fi/^.? Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 123, S. 279 (18G2). 



-) E. Eriedinan)}, Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen der 

 schwefelhaltigen Eiweißabkömnilinge. I. Über die Konstitution des Cystins, Beiträge 

 zur ehem. Physiol. u. Pathol. Bd. 3, S. 1 (1902). 



^) Siehe auch : .S'. Gahricl, Zur Kenntnis des Bromäthylamins. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 22, S. 1142 (1889). — S. Gabriel und Th. Posner, Zur Kenntnis der 

 halogenisierten Amine. IL Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 1034 (1895). 



*) H. Kiliani und Ä. Kleemann, Umwandlung der Glukonsäure in normales Kapro- 

 lakton bzw. normale Kapronsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 1298 (1884). — 

 IL Kiliani, Ül)er Arabinose. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 3029 (188(5). 



^) W. Will und C. Peters, Einige Derivate des Isodulcits. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 21, S. 1813 (1888). — B. Rafimann, Ül)er die Rhamnose (Isodulcit). Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S.2047 (1888). — Emil Fischer {und J. Jlirsc/ihen/er), Synthese 

 der Mannose und Lävulose. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, S. 370 (1890). — Emil 

 Fischer und J. Mei/er, Oxydation des Milchzuckers. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, 

 S. 361 (1889). 



^) W. Schnelle und B. Tollens, Über die Glykonsäure. ihr Laktoii und ihre Polari- 

 sationserscheinungen. Liehiffs Aunal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 271. S. 74 (1892). E. Fischer, 

 Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, \'ie\veg & Sohn, 7. Aufl. 1905, S. 79. 



