Allgemeine chemische Methoden. 71;', 



Der Abbau der Methylketone kann ebenso wie durch Xatriiimhypo- 

 bromit auch durch Natriumhypochlorit erzielt werden. ') 



Über eine besondere Anwendung von Kaliumchlorat als Oxyda- 

 tionsmittel siehe unter Kali schmelze. 



Auch Chlor in statu nascendi, wie es vielfach zum Chlorieren ge- 

 l)raucht wird (vgl. unter Halogenieren) , kann als Oxydationsmittel ange- 

 wendet werden. Man verfährt ähnüch wie beim Chlorieren, indem man 

 die Substanz in starker Salzsäure löst und in die Mischung ein Oxyda- 

 tionsmittel, meistens Kaliumchlorat, einträgt. So steht man z.B. Allo- 

 xanthin über Alloxan aus Harnsäure dar 2) (vgl. auch unten, S. 721 — 722 

 unter Salpetersäure). 



Darstellung von Alloxanthin. 



15.(7 fein gepulverte, aus Schlaugenexkremeuteii darstellbare Harnsäure werden 

 mit 30 f/ rauchender Salzsäure (vom spez. Gewicht 119) und -40 .r/ Wasser in einem 

 Kolben übergössen und in die auf etwa 30° erwärmte Lösung 4 g gepulvertes Kalium- 

 chlorat allmählich (im Verlauf von ^4 Stunden) eingetragen. Sobald die Harnsäure voll- 

 ständig in Lösung gegangen ist, verdünnt man mit etwa 30.(7 Wasser und leitet bei 

 Zimmertemperatur einen ziemlich starken Schwefelwasserstoffstrom bis zur Sättigung 

 ein. Es scheidet sich zuerst Schwefel, dann kristallisiertes Alloxanthin ab, das nach 

 dem Abkühlen der Flüssigkeit abfiltriert und aus ^^'asser umkristallisiert wird. Aus- 

 beute 10— 12 17. Die Reduktion verläuft nach folgender Gleichung: 



NH CO NH CO CO NH 



II II II 



2 CO CO 4- H„ = CO r(OH) — (OH)C CO 



II "II II 

 NH CO NH CO CO NH 



Alloxan Alloxanthin. 



In ganz ähnlicher Weise läßt sich Xanthin zu Alloxan und Harn- 

 stoff oxydieren '^) : 



NH CH NH CO 



! II II 



CO C — NH. y CO CO -f NH.,. 



I I >co ■ II >C0 



NH C = N / NH CO NH.3/ 



Xanthin Alloxan Harnstoff 



(2. 6.-Dioxypurin) (Mesoxalyl-Harnstoff) 



Eine wichtige Anwendung hat Kaliumchlorat ferner (neben vielen 

 anderen (Oxydationsmitteln) bei der Anilinschwarzdarstellung gefunden; 

 namentlich in Gegenwart geringer jNIengen gewisser Metallsalze wirkt es auf 

 Anilinsalze wasserstoffentziehend ein. 1 Teil Vanadium, das wirksamste 

 der untersuchten Metalle, genügt, um mit Hilfe der nötigen Chloratmenge 

 270.000 Teile Anilinsalz in Anilinschwarz überzuführen.*) Nächst (V\w 



^) Literatur siehe unter Natriumhypobromit, S. 711, Anm. 2. 



^) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, S. 59. 



^) Emil Fischer, Über Kaffein, Theobromin, Xanthin und (iuanin. Liebigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 215, S. 310 (1882). 



^) G. Witz, Über die industrielle Anwendung des Vanadins in der Aniliuschwarz- 

 fabrikation. Coraptes rendus de l'Acad. des scieuces de Paris, T. 83, S. 348 (187G). 



