Allgemeine chemische Methoden. 



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Tropftrichter zufließen gelassen. Das Reaktionsgemisch bleibt einen halben Tag bei 

 Zimmertemperatur oder einige Stunden im Brutschrank (38") stehen, bis das Wasser- 

 stoffsuperoxyd verbraucht ist. Nach der Aufarbeitung des Reaktionsgemisches (siehe 

 die Originalabhandlung) erhält man 23— 26/y i-Galaktose, d.h. rund 307o ^^^' Theorie. 



K. StoUe ^) o-elang' die Aufklärung' der Konstitution des Fruktosazins (I) 

 durch dessen Oxydation mittelst Wasserstoffsuperoxyds in alkalischer 

 Lösung zu 2 . 5 .-Pyrazindikarbonsäure (II): 



N 



HC^^C — QHgO, HC 



X 



CHoO. — C 



CH 



COOH — C 



C — COOK 

 CH 



N 

 I. 



N 

 H. 



Oxydation des Fruktosazins. 



3r/ Fruktosazin werden in IbO nu^ 67oigem Wasserstoffsuperoxyd gelöst. Auf 

 Zugabe von 6 r/,Natronhydrat in Stangen beginnt infolge der Erwärmung bei der Lösung 

 des Natrons eine lebhafte Sauerstoffentwicklung, die durch Einstellen in den Brut- 

 schrank unterhalten wird. Am folgenden Tage werden weitere 5 cm'-^ SO^iges Wasserstoff- 

 superoxyd (Merck) hinzugegeben und die Oxydation auf dem Wasserbade bei 80" voll- 

 endet. Man fährt mit dem Zusatz kleiner Mengen Wasserstoffsuperoxyd fort, bis die 

 Lösung kein Reduktionsvermögen mehr zeigt. Auf Zusatz von starken Mineralsäuren 

 zu den noch heißen Lösungen entwickelt sich lebhaft Kohlendioxyd, und der während 

 der Oxydation gebildete Niederschlag löst sich auf ; danach beginnt sich die Lösung 

 zu trüben und beim Abkühlen kristallisiert die Dikarbonsäure aus. Ausbeute etwa 60" 



0- 



'issich HoUeman^) oxydiert Wasserstoffsuperoxyd in saurer Lösung 

 z-Ivetonsäuren zu den um ein Kohlenstoffatom ärmeren Säuren. Mittelst 

 dieser Methode erhielt Knoop ^) aus Imidazol-glyoxylsäure, einem Abhau- 

 produkt des Histidins, Imidazolkarbonsäure, eine Reaktion, die für die. 



Konstitutionsaufklärung des Histidins von Bedeutung war: 



CH— NH. 



CH— NHs 



CH— NHv 



C- 



-N' 



/ 



CH 



C- 



-N' 



/ 



CH 



C- 



-N' 



/ 



CH 



CH2 

 CH . NH, 



> CO 



COOH 



COOH 



COOH 



Histidin. 



Imi dazol-glyoxylsäure . 



Imidazol-karbonsäure. 



^) K. Stolte, Über das Verhalten des Glykosamins und seines nächsten Umwand- 

 lungsproduktes im Tierkörper. Beitr. z. ehem. Physiol. u. Pathol. XL S. 22 (1908). 



^) Ä. F. Holleman, Notiz über die P^inwirkung von Wasserstoffsuperoxyd auf 

 a-Ketonsäuren und auf 1.2.- Diketone. Recueil des Travaux des Pays-Bas. T. 23. 

 p. 169 (1904); Chem. Zentralbl. 1904, II, "S. 194. 



ä) Franz Knoop, Abbau und Konstitution des Histidins. Hofmeisters Beitr. zur 

 chem. Physiol. u. Pathol. Bd. 10, S. 111 (1907). 



