Allgemeine chemische Metlioden. . 721 



wicht 1-19) bei Zimmertemperatur gelöst. Nach sorgfältiger Entfernuug aller Beimen- 

 gungen wird in guter Ausbeute ein Sirup gewonnen , der etwa 907o Mannose enthält. 



Auf dieselbe einfache Weise, durch bloßes Erwärmen mit Salpeter- 

 säure, stellt man aus Benzoin Benzil dar: 



C«H5.CH(OH).C().CßH5 ^ CV.H3.CO.CO.CeH5; 



Anisoin liefert dagegen Anissäure (p-Methoxyl-benzoesäure) : 



.COOH 1. 



CH3 . C, H, . CH( OH) . CO . Cg H, . OCH3 y i\ E,( 



4. 1. 1. 4. \OCH3 4. 



Wie beim Anisoin wird auch beim Indigo das Molekül durcli die 

 Salpetersäure gesprengt. Es entsteht dabei Isatin.') 



CO .CO .CO 



CeH,/ >C = C<; >CeH, ^ CA( )C0 



Oxydation von Indigo zu Isatin. 



100 r/ fein geriebener natürlicher Indigo werden in 300// kochenden Wassers gut 

 verteilt und dann auf einmal mit 70r/ Salpetersäure vom spezifischen Gewicht TSö ver- 

 setzt. ]\Ian läßt nun noch 2 Minuten kochen, fügt dann 2 / kochendes Wasser hinzu 

 und erhält die Flüssigkeit 5 Minuten im Sieden. Der nach dem Abfiltriercu verbleibende 

 Rückstand wird noch mehrmals ausgekocht und das Isatin nach dem Eindampfen der 

 vereinigten Auszüge nach Hofma>iHs Vorschrift'-) gereinigt. Zu diesem Zwecke löst man 

 das Isatin in Kalilauge, fügt Salzsäure hinzu, so lange noch ein schwarzer Niederschlag 

 entsteht, filtriert dann und fällt durch mehr Salzsäure und Erwärmen alles Isatin aus. 



Zimtsäure und einige ihrer Derivate 3) werden durch Salpetersäure 

 (spezifisches Ge^^^cht V2) an der Doppelbindung gespalten und geben Benzoe- 

 säure oder substituierte Benzoesäuren. 



Ferner wird durch Salpetersäure (spezifisches Gewicht 1-42) die Ring- 

 bindung beim Cyclohexan und Cyclohexanol gesprengt, und es entsteht 

 Adipinsäure.*) 



CH2— CH.,— CHOH CH.,— CH,— C0( )H 



! I >■ I 



CH2— CH2— CH.2 . CH., — CH.3--C0()H. 



Cyclohexanol Adipinsäure. 



Auch in der Puringruppe tritt durch Einwii-kuug von Salpetersäure 

 Bingsprengung ein. Harnsäure (I) wird von Salpetersäure in der Kälte 



') C.Forrer, Über das Indirubin. Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 976 (1884). 



*) A. W. Hofmann, Metamorphosen des Indigo. Lieht f/s Anual. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 33, S. 49 (1845). 



^) G. Liiß. Über Nitrooxyzimtsäuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 22, S.296 

 (1889). 



*) 0. Aschan, Über die Bildung der Adipinsäure aus der um 80" siedenden Naphten- 

 fraktion des russischen Petroleumäthers. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 32, 8.1771 (18991 

 und: L. BouceauJt und K. Locquin, Neue Darstellung von Adipinsäure und Gyclopentanon- 

 karbonsäureäthylester. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [4], T. 3, p. 437 (1908). — 

 Chem. Zentralbl. 1908, I, S. 1835. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmeihoden. I. 46 



