Allgemeine chemische Methoden. 723 



destilliert. Der Aldehyd <zeht scinvierig mit den Wasscrdämpfcn über. p]r wird aus 

 heißem Wasser iimkristallisiert. 



Gelegentlich findet auch in der aliphatischen Reihe Oxydation einer 

 ]\Iethyliiruppe zur Aldehydi>TLippe statt. So liefert Acetaldehyd mit Salpeter- 

 säure oxydiert Glyoxal.^) 



Cystein (a-Amino-ß-thioniilchsäure) läßt sich mittelst Salpetersäure zu 

 Isaethionsäure "-) (t-Äthanol-2-sulfosäure) oxydieren. 



CH2 . SH GH., . SO3 H 



CH.NH2 >► CH2.OH 



GOOH 



Cystein. Isaethionsäure. 



b) Salpetrige Säure (HNO. bzw. NO + NO2). 



^lan oxydiert damit u. a.: 



1. Kohlenwasserstoffe in der Terpenreihe zu Alkoholen. 



2. Hydrierte Pyridine zu Pyridinen. 



?}. Reaktionsfähige Methylengruppen über das Oxim zur Karbonyl- 

 gruppe. 



Die salpetrige Säure läßt man häufig in Gasform einwirken, sonst 

 wählt man Äthyl- oder Amyl-nitrit.3) Auch Nitroso-dimethylanilin, das 

 ebenfalls als ein Derivat der salpetrigen Säure aufgefaßt werden kann, ist 

 als Oxydationsmittel vorgeschlagen worden. 



* * 



Bei einigen ungesättigten Kohlenwasserstoffen der Terpenreihe erhält 

 man mit salpetiiger Säure in der Kälte Alkohole.*) 



Methylengruppen werden durch die Nachbarschaft ungesättigter 

 (iruppen reaktionsfähig. Einen solchen Einfluß haben z. R. die Karbonyl- 

 und die Karboxylgruppe. Durch Kondensation derartiger Methylengruppen 

 mit salpetriger Säure erhält man ein ( )xim, welches mit Säuren oder auch 

 durch ( )xydation gespalten werden kann : 



>CHo t;^^> >C : NOH -^^^ >C =-- O. 



- ON . ()H Sauren ^ 



*) B. de Forcraud, Darstellung des Glyoxals. Bulletin de la See. chim. de Paris. 

 T.41, p.240 (1884); Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, Ref. S. 168 (1884). 



'') C. Xcuherf/, Über Cystein. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35. S. 3161 (1902). 



*) Die Darstellung der gasförmigen salpetrigen Säure und des Athylnitrites ist 

 S. 266 und beim Abschnitt „Diazotieren" beschrieben; Amylnitrit wird hergestellt, indem 

 man gasförmige salpetrige Säure in erwärmten Amylalkohol einleitet. Siedepunkt 94 — 95". 



*) P. Genvfcsse, Über einen neuen Terpenalkohol und seine Derivate. Comptes 

 rendus de TAcad. des sciences de Paris. T. 130, p. 918 (19U0); Chem. Zentralbl. 1900, I, 

 S. 1021. — P. Genvresse . Über einen neuen, von Limonen sich ableitenden Alkohol. 

 Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 132. p. 414: Chem. Zentralbl. 1901, 

 I, S. 739. — P. Genvresse, Über eine neue Darstelluugswcise des Terpineols. Comptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 152, p.637; Chem. Zentralbl. 1901, I, S. 832. 



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