7^4 '■• I" •■i<''li"ii» I» mitl K Kr IUI» f. 



Auf (lirsrin riii\v(';.M' kiiiui man /ii Uiki'toiii'ii, Kt'tusäiircii iisw. ji^claiiycii. 



( ( » 

 hai'stülluiii: \o\\ 1\ aiuptCrcliiiKiii („ "m •'"•'^ Kaiiipt'cr 



H'o 



A'H, .C = N.(HI 



QH,4<f über IsonitrosokamptcrM ('Jl,4<;^| 



M'o ^('() 



ir)2 '/ KainpftT wfnlcii in 1 17 </ Amvlnitrit iiinl .')()<-;/(•■' Atlicr L'i'l<'>t, Hie L'i'kiililto 

 Flilssi}:ki'it t'ibt uiaii soihuin auf einmal /ii dein in fint-ni Kullirn iK'fimlliclu'n (icniisch 

 von lOff populvcrteni Natriuniätliylat und etwa 75 rw' Atlier. Dnrcli tüclitijres Scliüttoln 

 in einer KülteniiselniiiL' sorjrt man für feine Verteilunu' des Natriumiitliylats l)ei miij?liflist 

 niederer Temperatur. Naeii etwa einer halben Stunde hat die Masse eine rotluanne 

 Farliunu' anirenommen ; man läßt sie jetzt eini>re Zeit in der Kälte stehen. Zur 

 weiteren Verarlieituni: wini der -lehildete Natriumnitrosokampfer dem gelatinösen 

 l{eakti(>n-;pn>duktc dureli kaltes Wasser entzocen und durch tüchti'.'es Aussehütteln mit 

 Äther gereiniijt. Aus der klaren, rotliraunen Losuni: diese« Natriumsalzes scheidet man 

 den reinen Nitrosokampfer am besten durch Essigsaure ab. Die Keaktiiui vollzieht sich 

 nach der Gleichung: 



(H, C = N.()Xa 



(■,H,X +NU.(».(,11,,4-» Jl, "N. -.1,11, /| +C,li„.uli + t Jl,.nll 



\"ü CO 



Ausbeute an Nitrosokampfer: 55//. 



L»tst man nun den Nitmsokampfer in Eisessig' und iribt allmählicli eine konzen- 

 trierte Losung von 1-1'., Mol. Natriumnitrit hinzu, so erwärmt sich die Fliissij^keit 

 stark, und der Nitrosokampfer geht unter stürmischer Gasentwicklung iu das Kampfer- 

 chinon über : 



C = N.(»11 CO 



<'h"./xI +NO.oIU.(JI„'| +N..,04-II,0. 



(0 < () 



N erdiinnt man nach neendiiruni: der Reaktion die dunkelirelbe. essiirsaure Losung 

 mit Wasser, so fällt das Cliinon als schön gelbes kristallinisches Tulver nif>dcr. Schmelz- 

 punkt: U)M«. 



(iaii/ iilnilicli las.^oii sicli icaktioiisiiilliiic M et liylijTiipix'ii iiiiid Mc- 

 t liy l('nirni|i|)cii ) mittelst p-N i f roso-d i iiid li \ In ii ili ii /ii .\l(l('li\(liiiii|)p('ii 

 (l)/\v. Kctdvriippcii) oxydieren. Ivs hildet sich /ini;icli--t aii^ i\('y Mctli\l- 

 odcr Methylenvei'hiiidnni: und dem p-Nili().s(»-(lial|)hyl-ani!iM unter Wassei- 

 aiisti'itt ein K(indensati(»ns|)r()diikt -), und dieses lilljt sich (hncli Mineral- 

 siinren in einen .Vhhdnd ndei' Keton und in p-rhen\lendiamin aiit^palten : 



I. i;,N.(V, ll,.N() + ('ll;,.\ = i;,N.C,ll,.N : (il.\ -f ILO. 

 11. i;.,N.C,ll4.N M'li.X -f ll,<» - i;.,N.(V,N,.Ml., -f CIKi.X. 



') L. Claiscn und i>. Mmmssi , (Mtcr Nitrosokampfer und Kampfcrchiuou. IJcr. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, S. 530(1S81). 



*) /'. I-JIirlirli und /•'. Sachs, Über Kondensationen von aromatischen Nitroso- 

 verbindungen mit Methylenderivaten. Her. d. Deutsch, ehem. (ics. Bd. 32. S. 2)U1 (lyijilj. 

 — Vtrl. auch F. Sarhft', ebenda, Bd. 33, S. D.VJ d'.MJO); F.Sachs und E. linj , ei)enda, 

 Bd. 34. S. 118, 49H (1901); F. Sachs und //. liarschall , ebenda, Bd. 34, S. 3047 11901); 

 F. Sachs und ,1. Röhmir, ebenda. Bd. 3.'>, S. .3307 (1902); /'. Sachs und .1/. dohlmattn, 

 ebenda, Bd. 35, S. 3319 (1902) usw. 



^' C. State College 



