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E. FricMl 111:111 II 1111(1 It Kciiipf. 



c) Nitrobenzol. 



Nitnthoii/ol ist als ( Ky<latiMiisiiiitt('l /iit-i-t hri der Iiarstclliiiiir des 

 Kiichsins aus tnluidinhaltiirciii Anilin anircwcndct woidcii. Man rihit/t eine 

 Mischuni.' \im Anilin und Toluidin. Nilidhcn/dl und Nitrotolnol untn- /u- 

 sutz von etwas Sal/säun- nebst weni^^ Kiscnchlon'ir auf IM» liU.)". 



SLraitj) ^M'hranrlite hei der ('liinolinsx ntliese Nifi-nlien/ol als (>xydati()n>- 

 iniltel. I>as ('liini>rni l>ildet vidi naeli iul-iender (lleiclnmi/ : 



eil 



('llodll 

 Clloi 



11 11 

 C C' 



+ 1 + 



HC'^yC CILoll 



C ^MU 



HC 



C N 



C'H 



+ 4 ll.n 



Cliiiiolinsyn tliese.M 



24.7 Nitrohonzol. SH f/ Anilin. 120// Glyzeriu und KM)// konzentrierte Scliwpfol- 

 siiure werden in einem Kolben von 1' ., / vorsichtii: vermiselit und am ]{ürkflußkiUiler 

 erhitzt, bis eben Keaktiun eintritt. Diese verläuft, wenn man die Flamme entfernt, nielit 

 zu stürmisch. Wenn sie beendet ist, erhält man die Flüssigkeit noili zwei Stunden im 

 Sieden, verdinmt ilarauf mit Wasser und destilliert das Nitrobenzol im nanipfstroin al>. 

 Die mit Natronlaui.'e übersättigte Lösuin: wird hierauf wieder mit Wasserdamiit drstilliert. 

 Das Destillat enthält Chinolin und Anilin. Um das letztere zu entfernen, versetzt man 

 mit Salzsäure im Überschuß, fügt dann Natriumnitrit zu. bis der (ieruch nach salpetriger 

 Säure auch beim rmschütteln ldeil>t. und erhitzt zum Sieden, bis alles Diaznbenzol zer- 

 stört und die (iasentwirklung lieendet ist. Jetzt wird die Flüssigkeit abermals mit 

 Natronlauge übersättigt, mit Wasserdampf destilliert, das Destillat mit Äther extrahiert, 

 der letztere verdampft unil das zurückbleibende ("hincdin mit Atzkali getrocknet. Aus- 

 beute: 4U //. 



f^her Oxydationen mit Nitroheii/.ol im Siuincidicht siehe den .\i)- 

 .schnitt: O.wdationen und Deduktionen unter dem lüntlnli des Lichtes. 



;{. Sauerst<)ITverl(iiidnM:;en des Arsens. 



\ on diesen kommt als ( »xydatioiismittel nur ilie .\rsens;iuri' in lletraclit. 

 l)ie Säure wurde tiidier l>ei der Fuclisinsehmel/e und hei der harstelliniii' 

 von Tiirpurin aus .Mizarin und von ( iiin<ilin .m Stelle des Nitrohenzols he- 

 initzt. ist aher jetzt fast üherall durch andeic ( )xydationsinittel verdritnirt. 



Kine ^n'ohe Hedeutunii hat die .\isensäure durch ihre Anwenduni»- 

 für die Skniu/isrho ("hinolin.synthese zum Anth.iu von l>erivaten i\o^ 

 Chinolins [.Methode von Knueppf'/'-)]. Während die Oxydation mit Nitro- 

 benzol (siehe oben) nur hei der l>arstellunL: von Cliinolin selh.st oute 



') Emil Fischi r, Anleitung'zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl. 1905. S. 60. 



') Chr. A. h't>urji/ßfl. Über eine Verbesserung des Slcraiiji^chcn Verfahri'iis zur 

 Darstellung von Chinolin und ( liinnlinderivaten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. Bd. 29. 

 S. 705 (1896). 



