Allgemeine chemische Methoden. 73^J 



saurer Lüsung- Anilinscliwarz (Emeraldiii) und ev. Chinon, Cr^rosche Säure 

 dagegen Nitroso- bzw. XitrobenzoP); Silberuitratlösung bewirkt mit Ci)er- 

 schwefelsäure eine von Silberperoxyd (vgl. weiter unten) herrührende Bräu- 

 nung, reagiert dagegen mit C'aroscher Säure nicht. 2) 



Zur Unterscheidung der Caroschen Säure vom Wasserstoff superoxyd 3) 

 dient ihr Verhalten gegen Jodkaliumlösung. Das verdünnte Reagenz fällt 

 aus Jodkaliundösung sofort Jod als schwarzes Pulver, vorausgesetzt, daU 

 genügend viel lieaüenz vorhanden ist. während ein (lemisch von Wasser- 

 Stoffsuperoxyd mit verdünnter Schwefelsäure erst nach längerem Stehen mit 

 Jodkaliumlösung Jod frei macht. 



III. Oxydation mittelst Sauerstoffverbindungen von Metallen. 



1. Kupferverbiuduiii^en. 



a) Kupferoxyd in fester Form. 



O.Diels und E. Abderhalden*) oxydierten Cholesterin bei hoher Tempe- 

 ratur (ca. 300") mit Kupferoxyd zum entsprechenden Keton, dem Cholestenon: 



C27H46O ~~y C2,H,,0. 



Darstellung von Cholestenon. 



5 g Cholesterin werden in einem weiten, in einem Metallbade befindlichen Reagens- 

 glase geschmolzen und dann auf 280—300" (Badtemperatur) erhitzt. Hierauf tragt man 

 1 (/ pulverförmiges Kupferoxyd in 3 — 4 Portionen in die geschmolzene Masse ein. Nach 

 Beendigung der bald eintretenden lebhaften Reaktion (Entwicklung von Wasserdanipf 

 und Wasserstoff) schüttelt man das Reaktionsprodukt zweimal mit je 25 on^ kaltem 

 und möglichst wasserfreiem Methylalkohol durch, bis fast alles gelöst ist, fügt Tierkohle 

 hinzu, schüttelt nochmals einige Minuten kräftig und filtriert. Das Filtrat scheidet beim 

 Eiudunsten im Vakuum über Schwefelsäure das Cholestenon in Kristallen ab. Schmelz- 

 punkt : 78". Ausbeute: 25— 307^ der Theorie. 



Bei höheren Temperaturen oxydiert bekanntlich Kupferoxyd organische 

 Substanzen bis zu den Endprodukten des oxydativen Abbaus: zu Kohlen- 

 dioxyd und Wasser (siehe den Abschnitt über die organische Elementar- 

 analyse). 



b) Kupferoxyd in Lösung (Fehlingsche Lösung). 



Ketonalkohole der aromatischen Reihe lassen sich meistens mit alka- 

 hscher Kupferlösung zu Diketonen^) o.xydieren. 



') H. Caro, Zur Kenntnis der Oxydation aromatischer Amine. Zeitsclir. f. angew. 

 Chem. S. 845 (1898). 



•*) Vgl. R. Kempf, Oxydationen mit Silberperoxyd. II. Die Bildung von Salpeter- 

 säure aus Ammoniumsulfat. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 38, S. 3908 (1905). 



*) A. Bai'ijcf und T'. Villigrr, Über die Einwirkung des (V/roschen Reagenz auf 

 Ketone. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. .33, S. 124 (1900). 



^) <). Ditlfi und E. Alxicriiah/eti, Zur Kenntnis des Cholesterins. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 37. S. 3095 (1904). 



^) E. Fischer, Über das Furfurol. Liebigs Annal. d.Chem. u. Pharm. Bd. 211, 8.215 

 (1882). 



