Allgemeine chemische Methoden. 741 



SO dari die Iieaktion zur Unterscheidung von Isomeren benutzt werdi-n 

 kann. Während die AUylverbindungen R . CH., . CH = CHg mit Merkuri- 

 acetat das Acetomerkuri-additionsprodukt : 



P r H<-Hg(CH3.C()()) 



geben, liefern die Tropenvlverbindungen K.CH^CH.CHa die entspre- 

 chenden Glykole. 



Diese Reaktionen können zur Trennung i) der beiden isomeren Reihen 

 dienen, da in einer Mischung von Propenvl- und Allylverl)indung beim Be- 

 handehi mit Merkuriacetatlösung ausschließlich die Acetomerkuriverbindung 

 des Allylderivates entsteht, während das Propenylderivat unverändert bleibt, 

 so daß man es, da es in Äther löslich und bei der Destillation mit Wasser- 

 dampf flüchtig ist, abscheiden kann. Die Acetomerkuriverbindung des Allyl- 

 derivates ist in Äther praktisch unlöslich und läl)t sich nicht mit Wasser- 

 dampf übertreiben. Mit Zink und Natronlauge entwickelter Wasserstoff setzt 

 aus der Acetomerkuriverl)indung das AUylderivat in Freiheit, das dann zu- 

 meist durch Destillation im Wasserdampf ström wieder gewonnen werden kann : 



R . i\ U, ^ R . C3 H5<f]|^^'^^ • ^'^^^^^ )^ R . C3 H5<f5jj ^ R . C3 H, 



Zur praktischen Ausführung dieser Trennungsmethode werden iuiui- 

 molekulaiT Mengen der Allyl- und Propenylverbindungen in der 10- bis 

 12-fachen Menge Äther gelöst und mit einer Lösung von Merkuriacetat 1:4, 

 die ein Molekulargewicht des über Schwefelsäure bis zur Gewichtskonstanz 

 getrockneten Sab;es enthält, behandelt. Man läßt in einer zugekorkten 

 Flasche bei gewöhnlicher Temperatur 24 Stunden ruhig stehen, dekantiert 

 darauf und filtriert die ätherische Lösung. Den wässerigen Anteil, der klar 

 sein kann oder aber die Acetomerkuriverbindung des Allylderivates suspen- 

 diert enthält, extrahiert man ein zweites Mal mit der gleichen Gewichts- 

 menge Äther. Die beiden vereinigten Ätherauszüge wäscht man mit Natrium- 

 karbonat und Wasser, destilliert den Äther ab und reinigt den Rückstand 

 je nach seinen Eigenschaften. Der wässerige Anteil wird nach dem Verjagen 

 des Äthers auf dem W^asserbade mit käuflichem' Natriumhydroxyd behan- 

 delt (auf 5^ der Verbindung 10 — 12 (/ Ätznatron), ein Gemisch von granu- 

 liertem Zink und Zinkpulver im t"Iberschuß hinzugefügt, das Ganze bei 

 70 —80" in einem Kolben mit aufsteigendem Kühler digeriert und schlieiilich 

 noch 8 — 10 Stunden im Wasserdampf ström destilliert. Die AUylverbindung 

 geht dabei in das Destillat über und kann diesem durch Äther entzogen 

 werden. 



Eine Mischung von 5 ,7 Anethol (CH3O . CßH, . CH = CH . CH3) und 

 5.</ Methyl-chavicol (CH3().C6H,.CH2.CH = CHoJ gab bei dieser Trennung 

 o'ö^ Anethol und 2-5 r/ ]Methyl-chavicol. 



^) L.BalbuDio, Über die Scheidung von Allyl- und Troponylverbindungen iu 

 ätherischen Ölen. Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 42, S. 1502 (1909). 



