Allgemeine chemische Metlioden, 740 



5. Chrom verhiiidunt^en. 



a) Chromtrioxyd (Chromsäure). 



Chromtrioxyd — auch Chromsäure oder C-liromsäiireanhydrid ge- 

 nannt — wirkt nach folgender (ileicliung oxydierend: 



2 Cr Oo (Mol.-Gew.: 200) = Crs O3 + 3 (48). 



Chromsäureanhydrid wird meistens zusammen mit Eisessig oder 

 Essigsäureanhydrid als Lösungsmittel angewendet, da diese Substanzen 

 der Chromsäure gegenüber ziemlich indifferent sind. 



Jedoch muß der käufliche Eisessig vor seiner Verwendung für diesen 

 Zweck auf sein Verhalten gegen Chromsäure geprüft und nötigenfalls 

 unter Zusatz von Chromsäure destilliert werden. 



■ Der Eintritt der Oxydation wird durch den P'arbenumschlag der 

 Lösung von Rotbraun in (irün erkannt. Unverändert gebliebene Chrom- 

 säure kann durch Überführung in Überchromsäure nachgewiesen werden. 

 Hierzu wird Wasserstoffsuperoxyd zu der Reaktionsilüssigkeit hinzugesetzt 

 und dann mit Äther ausgeschüttelt: die Überchromsäure geht mit blauer 

 Farbe in den Äther über. 



Es lassen sich mit Chromsäurelösungen u. a. folgende Reaktionen 

 durchführen : Darstellung von Aldehyden aus Methylbenzolen und ihi'en 

 Derivaten, Gewinnung von Karbinolen aus Kohlenwasserstoffen der Trii)he- 

 nylmethanreihe. Oxydation von Alkoholen zu Aldehyden und Ketonen. 

 Aboxydation von Kernen etc. 



Methylbenzole werden von Chromsäure bei Gegenwart von Essig- 

 säureanhydrid und Schwefelsäure unter geeigneten Bedingungen nui- 

 bis zum Aldehyd 1) oxydiert, der als Diacetat erhalten wird. Aus diesen 

 Acetaten lassen sich dann durch Kochen mit Säuren die Aldehyde gewinnen. 

 Die günstigsten Mengenverhältnisse, Temperatur und Reaktionsdauer 

 müssen von Fall zu Fall ausprobiert werden. Nach beendeter Reaktion 

 gießt man das Reaktionsgemisch auf Eis, wobei die Aldehydacetate aus- 

 fallen. Eventuell äthert man sie aus und gewinnt sie aus dem mit Soda- 

 lösung von Essigsäure befreiten Ätherextrakt. Die Ausbeuten sind wech- 

 selnd. Der Verbrauch an Chromsäure übersteigt' stets die Theorie, weil 

 auch das Essigsäureanhydrid zum Teil oxydiert wird. 



Darstellung von p-Nitrobenzaldehyd: 



X0.3 . Ce n, . CH3 ^ N02.CeH,.CH<[J[^[Jj;^[Jj ^ 



^ NO.3 . Ce H4 . CHO. 



Mau verwendet 40 ff Essigsäureanhydrid, 15 // Schwefelsäure, 40 ff Eisessig, 5 // 

 p-Xitrotoluol und 10 ff Chromsäure uud hält die Temperatur auf ca. 0" bis 10". Das mit 

 ^\ asser gefällte Diacetat wird mit etwas Soda gewasclion und ans Alkohol umkristalli- 



') J. Thiele und E. Winter, Über Oxydationen bei Gegenwart von Essigsäureanhydrid 

 and Schwefelsäure. Liehiffs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 311, S. 353 u. 355. (1900). 



