Allgemeine chemische Methoden. 



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durch Waschen mit Wasser, Auflösen in verdünnter Sodalösung, Aufkochen, Filtrieren 

 und Ausfällen mit Essigsäure von Chroraoxydhydrat iind überschüssiger Cliromsäure befreit. 



Der Nachweis, dal'i im Adrenalin eine sekundäre Alkoholiirnppe vor- 

 liegt, wurde durch Oxydation des Tribenzolsulfo-adrenalins (I) zum ent- 

 sprechenden Keton. dem Tribenzolsulfo-adrenalon (II), mit Chromsäure 

 o'eführt.^) 



C«H,.SO,.() 



I 



II 



C„H6.S().,.() 



CH (OH) . CH2 . N (CH3) . SO, . Ce H5 



\/ 



CoHg.SOo.O 



C' H. . S( ), . 



CO.CH,.N(CH3).SO.,.C«H5 



Oxydation des Tribenzolsulfo-adrenalins zum Tribenzolsulfo- 

 adrenalon. 



4.9Tribenzolsulfoadrenaliu werden in 20 cm^ Eisessig gelöst und mit einer Lösung von 

 l'bf/ Chromsäure in 20 cni^ Eisessig zwei Stunden auf dem Wasserbade erwärmt. Nach dieser 

 Zeit wird die Reaktionsflüssigkeit abgekühlt, in 300 f/"^ Wasser gegossen und das ausge- 

 schiedene Produkt nach 12stündigem Stehen im f^isschrank abgesaugt. Das so erhaltene 

 Produkt wird mit 10 cin^ b^l^igem Ammoniak auf dem Wasserbade 5 Minuten erwärmt 

 und der milchige ammoniakalische Auszug von dem öligen Rückstande abgegossen. 

 Nachdem die Behandlung mit Ammoniak noch einmal in der gleichen Weise wiederholt 

 worden ist, wird der ölige Rückstand mit kaltem Wasser übergössen. Dabei erstarrt er 

 augenblicklich. Nach zweimaligem Lösen in Eisessig und Fällen mit Wasser wird das 

 erhaltene Rohprodukt im Vakuum über Schwefelsäure getrocknet. Seine Menge beträgt 

 3 r/. 6</ Rohprodukt werden in 12 nii^ Eisessig gelöst und die Lösung 24 Stunden bei Zimmer- 

 temperatur stehen gelassen. Nach dieser Zeit liat sich eine geringe Menge amorpher 

 Substanz abgeschieden, die abfiltriert wird. Das klare Filtrat wird in einem ver- 

 schlossenen Erlenmeyerkölbchen , dessen AVände und dessen Boden mit einem scharfen 

 Glasstabe geritzt sind, im Eisschrank aufbewahrt. Nach acht Tagen beginnt die Kristalli- 

 sation und nimmt nur langsam zu. Nach einem Monat wird das Kölbchen aus dem 

 Eisschrank herausgenommen. Die ausgeschiedenen Kristalle, die fest am Boden des 

 Gefäßes haften, werden abgesprengt, mit wenig Eisessig nachgewaschen, mit absolutem 

 Alkohol ausgewaschen und im Vakuum über Schwefelsäure getrocknet. Das so erhaltene 

 Tribenzolsulfoadrenalon wird aus Alkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 106—107". 



Mit Chrom trioxyd geben ferner Pyridinalkohole in Eisessiglösung die 

 entsprechenden Ketone. 



Darstellung von Picolylmethylketon aus Picolylmethylalkin'-): 



'\ 



CH 



>CH(0H).CH3 



^^X' 



CH 



CO.CH, 



3\N/ 



') E. Friedmann, Die Konstitution des Adrenalins. Beiträge zur ehem. Phvsiol. u. 

 Pathol. Bd. 8, S. 95 (1906). 



^) P. Knudsen, Über Abkömmlinge einer Picolin-a-Milchsäure. Ber. d. Deutschen 

 ehem. Ges. Bd. 28, S. 1765 (1895). — Vgl. auch: Ji. Knick, Über p-Nitrophenyl-a- 

 Picolylalkin und einige seiner Derivate. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 35. S..1165 (1902). 



