Allgemeine chemische Methoden. 



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entstehenden Xatriunisulfats dem Kalisalze oft vorzuziehen. Es enthält 2 Mol. 

 Kristalhvasser. 



Auf seiner Anwendung beruht die Kilianische Mischung.^) 210g 

 Wasser und 80 g konzentrierte Schwefelsäure werden nach dem Erkalten 

 mit 60 g kristallisiertem Natriumbichromat versetzt. Die Lösung- enthält 

 lO^/o Chromsäure. 



Es werden von Bichromat \\. a. oxydiert: 



1. Primäre Alkohole zu Aldehyden und Säuren. 



2. Sekundäre Alkohole zu Ketonen. 



;-). Aromatische Amine, Phenole usw. zu p-Chinonen. 



4. Aromatische Verbindungen mit aliphatischen Seitenketten zu aro- 

 m atischen K arbonsäuren. 



5. Methylengruppen zu Ketogruppen (Diphenylmethan). 

 G. Piinge (Phenanthren) zu offenen Ketten. 



Für viele aliphatische und aromatische Aldehyde ist die Oxydation des 

 zugehörigen Alkohols mit Chromsäuregemisch die übliche Darstellungsweise- 

 Darstellung von Acetaldehyd. 2) 



2QQ gr Kaliumbichromat in linsengroßen Stücken werden in einem Kolheu von 

 mindestens 2 /, der mit Kühler und einer in Kältemischung- befindlichen N'orlage ver- 

 bunden ist, mit 600 ,r/ Wasser übergössen. Dazu läßt man ein Gemisch von 200 y 

 Alkohol und 270 g konzentrierter Sch-wefelsäure aus einem Tropftrichter unter öfterem 

 Umschüttoln langsam zufließen. Die Masse erwärmt sich von selbst, färbt sich grün, 

 und es destilliert eine reichliche Menge von Aldehyd neben Alkohol und Wasser. 

 Zum Scliluß treibt man noch durch Erwärmen den im Reaktionsgemisch enthaltenen 

 Aldehyd vollends über. Das Destillat wird dann nochmals so destilliert, daß nur der 

 Aldehyd übergeht, während die Wasser- und Alkoholdämpfe kondensiert werden. Der 

 Aldehyd wird durch trockenen gekühlten Äther absorbiert und in die gut geki'ihlte 

 Lösung trockenes Ammoniak (vgl. S. 2Öl) eingeleitet, wodurch sich das Aldehydam- 

 moniak sofort in Kristalleu abscheidet. Zur Gewinnung von reinem Aldehyd werden 

 die Kristalle mit verdünnter Schwefelsäure destilliert, der Aldehyd wird mit (.'hlor- 

 calcium getrocknet und nochmals destilliert. Siedepunkt: 21". 



Aus Piperidin-alkoholen erhält man mit Chromsäuregemisch Säuren. 



Darstellung von y.-Piperidyl-essigsäure (2-Äthylsäure-Pipe- 

 ridin^): 



CH, 



CH2 



CH2 



CH . CH., . CH., OH 



>- 



CH., 

 CH, 



CH2 



CH . CH, . COOH 



■NH 



H. Kiliani und B. Mcrl; tjber Digitogenin und Digitogensäure. Bcr. d. Deut- 

 schen ehem. Ges. Bd. 34, S. 35G4 (1901). 



■^) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 7. Aufl. 

 1905, S. 27. • 



^) W. Koenigs und G. Hoppe , Über die Kondensation von Formaldchyd mit 

 a-Picolin und mit a-Äthylpyridin. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 35, S. 1348 (1902). 



