Allgcmeiiio cliemisolip i\I(>tho(len. 



751 



Darstellung von "i. ö.-ToluchinonM: 



CH. 



NH, 



() 



CH, . 



NH, 







20 (/ o-Toluidin werden iu 600 c;«^ Wasser und 160// »Schwefelsäure gelöst, die 

 Lösung auf 10 — 15" abgekühlt und dann w ilhreiid einer Stunde bei gleicher Temperatur 

 20// feinst gepulvertes Kaliumbichromat in Portionen von je \g unter stetem Umrühren 

 eingetragen, wobei sich bereits ein schwacher Chinongeruch bemerkbar macht. Man läßt 

 über Xacht stehen und trägt dann erst weitere 33 // Kaliumbichromat ein. Hierauf wird 

 ausgeäthert, wobei ein starkes Schütteln zu vermeiden ist. Der Äther wird mit Chlor- 

 calcium scharf getrocknet und abdestilliert. Das Chinon wird als eine kristalliniscbe, 

 gelbbraun gefärbte Masse erhalten. Ausbeute: 19 // (86° q der Theorie). Schmelzpunkt: 

 68-69". 



In manchen Fällen lassen sich Seitenketten im Benzolkern leicht in 

 Karboxylgruppen ül)erführen. Allgemein anwendbar ist die Methode aber 

 nicht, denn o-Xylol wird vom Chromsäiiregemisch vollständig verbrannt, 

 während z. B. Dibrom-paratoluvlsäure (Br, . Cg H3 . CH2 . C0( )H) und ferner 

 mehrfach mit Halogen substituierte Kohlenwasserstoffe durch dieses Oxy- 

 dationsmittel nicht angegriffen werden. p-Xylol liefert Terephtalsäure. m-Xylol 

 Isophtalsäure. Längere Seitenketten werden vollständig aboxydiert; Äthyl- 

 benzol gibt so Benzoesäure, ähnlich verhalten sich auch die Homologen des 

 Chinolins.2) 



Die Methylengruppe zwischen zwei Benzolkernen wird durch Chrom- 

 säuregemisch leicht zur Karbonylgruppe oxydiert. 



Darstellung von Benzophenon aus Diphenylmethan^): 



Cfi Hfi . CH, 



Ce H, 



an, .CO. an« 



10 f/ Diphenylmethan worden mit 50// Knliumbichromat, 75 // Schwefelsäure und 

 225 cin'^ Wasser am Rückflußkühler gekocht. Nach 40 — 4,8stündigem Kocliou wird mit 

 Wasserdampf destilliert, solange noch Öltropfen übergehen. Das Destillat wird sodann 

 mit etwas Natronlösung alkalisch gemacht und das Öl durch Äther aufgenommen. Die 

 ätherische Lösung wird mit Chlorcalcium entwässert; der Rückstand geht bei der wieder- 

 holten Destillation bei 298—300" über. Die erhaltene Flüssigkeit erstarrt in der Kälte zu 

 großen wasserhellen Kristallen, die bei 26 — 26'5" schmelzen (monokline Modifikation des 

 Benzophenons). 



M K. Sclniiter, Zur Darstellung derChinone und über Halogenderivato des Tolu- 

 chinons. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, S. 2283 (1887). — B. Nietzki, Licbifjs Aunal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 215, S. 127 (1882). 



-) W. r. Miller, Gesetzmäßigkeiten l>ei der O.xydation von Chinolinderivaten. 

 Ber. d. Deutschen chem. Ges. Bd. 23, S. 2252 (1890). 



') Th. Zincke, Über eine neue Reihe aromatischer Kohlenwasserstoffe. Liebigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 159, S. 377 (1871). 



