Allgemeine chemische Methoden. 75p, 



c) Chromylchlorid (CioO.Cl). 



Das Chlorid der C'hromsäui'e ist von EtarcU) v.wv r'I)('i-l'üliruni>- der 

 homologen Benzole in Aldehyde verwendet worden. 



Die heftige , zuweilen nicht ungefähi-liclie Ileaktion verläuft nach 

 folgendem Schema : 



/O.CrClafOH) 

 R.CH3 + 2Cr()oCl, := R.CH 



\().CrCU(()H) 



3 R . CH3 ( Cr ( \ C\X^ + 3 H, = 3 R . CH( ) + 2 Cr Og + 2 Cr., O3 + 1 2 1 1 Cl 



Darstellung von Chromylchlorid. 



Man schmilzt 6 Teile Kaliumdichromat mit 5 Teilen Kochsalz zusammen und 

 übergießt die ausgegossene und in große Stücke zerschlagene Masse mit 15 Teilen 

 schwach rauchender Schwefelsaure in einer geräumigen, langhalsigen, tubulierten Piet(n-te. 

 Unter freiwilliger Erhitzung destilliert das Chromylchlorid über; es wird in gut gekühlter 

 Vorlage aufgefangen und im Kohlendioxydstrom fraktioniert. 



K^Cr.O, +4Na(l + 3H„S„0, = 2 CrO, Ck + K, SO, + 2 Na.SO, + 3 H„ SO,. 



Darstellung von p-Cuminaldehyd-): 

 CH3 CHO 



CH CH 



/\ /\ 



CH3 CH3 CH3 CH3 



Cymol p-Cuminaldehyd 



(p-Methyl-isopropyl-benzol) (p-Isopropyl-benzaldchyd) 



Man verwendet 1 Mol. C'ymol auf 2 Mol. Chromylchlorid, beides in lO^oiger 

 Schwefelkohlenstofflosung. Durch einfaches Zusammengießen erhält man eine Ad- 

 ditionsverbindung, welche abgesaugt und mit Schwefelkohlenstoff gewaschen wird. Man 

 zersetzt sie durch ^Vasser, erwärmt auf dem Wasserbad, extrahiert mit Atlier. ver- 

 dampft den Äther und reinigt den zurückbleibenden Aldehyd ülier die Bisulfitver- 

 bindung. Aus 150 .cy Cymol werden 14U.f/ Cuminaldehyd gewonnen. 



M Untersuchungen über die oxydierende Wirkung der (hlürcliromsäure. Aunales 

 de chini. et de phys. [V], T. 22, p. 218 (1881); vgl. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14. 

 S. 848 (1881). — Vgl. auch M. Weiler, Einiges über die /v/artZsche Reaktion. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 1050 (1899). 



'-') Ä. Etarcl, Über die Synthese aromatischer Aldehyde. Comptes rendus de 

 l'Acad. des sciences de Paris. T. 90, p. 534; Chem. Zentralbl. 1880, S. 228. — A. Etard, 

 Über die Oxydation einitrer aromatischer Yerliindungen. (Jomptes i'cndus de TAcad. des 

 sciences de Paris. T. 87, p. 9^9 (1878). — Vgl. aucli: V. r. Ric/iter und G. Schiiclincr, 

 Über die Einwirkung von Chromvlchlorid auf Cymol. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 17. 

 S. 1931 (1884). 



Abdorhalden, Handbuch der bioclieinischen Arbeitsmethodoii. I. 48 



