Allgemeine chemische Methoden. 759 



abspielenden Pi'ozel'»: ..Es ist sehr wahrsclieinlieli, daß üherlianpt alle un- 

 ti'esättiiiten Verbindungen, welche doppelt tiel)nndenen Kohlenstoff enthalten, 

 bei der Oxydation auf Kosten einer jeden Doppelbindung- die Elemente 

 eines Wasserstoffperoxydnioleküls fixieren und auf diese Weise Additions- 

 produkte bilden. Eine direkte Spaltung ungesättigter Verbindungen an 

 der Stelle der doppelten liindung findet bei der ( )xydation übei-liaupt nie- 

 mals statt und die bisher als Spaltungsprodukte betrachteten N'erbindungen 

 entstehen durch weitere Oxydation der primär gebildeten Additionspro- 

 dnkte: (Hykole, (ilyzerine usf." 



Die Reaktion liefert häufig die gesuchten Glykole in recht guter 

 Ausbeute und hat unter anderem bei der Oxydation der ungesättigten 

 Terpenei) wertvolle Dienste geleistet. 



Fitüg-) übertrug die Methode auf eine große Zahl ungesättigter 

 Säuren. 



Darstellung von Dioxybuttersäure aus fester Kroton säure: 

 CH3 . CH : CH . C( )()H V CH3 . CH (OH ) . CH ( OH ) . C( )OH 



5 // Krotonsäure werden mit kohlensaurem Baryum neutralisiert, die I^ösung zn 

 einem halben Liter aufgefüllt und mit etwas Barytwasser alkalisch gemacht. Zu der 

 mit Eiswasser gekühlten Lösung läßt man langsam eine 27o ige Lösung von Baryum- 

 permanganat zufließen. Hierauf wird in die stark alkalische Flüssigkeit sofort Kohlen- 

 säure eingeleitet, darauf vom Manganhydroxyd und kohlensaurem Baryum ahfiltriert und 

 die Lösung auf dem AVasserbade zur Trockne eingedampft. Das Oxalsäure Baryum 

 läßt sich durch Digerieren der trockenen Salze mit etwas kaltem Wasser und Filtrieren 

 entfernen. Darauf wird das Filtrat mit Wasser verdünnt und das Baryum in der Siede- 

 hitze genau mit Schwefelsäure ausgefällt. Die Lösung, welche auf ein kleines N'olumeu 

 eingedampft und solange mit Wasserdämpfen destilliert wird, bis keine flüchtigen Säuren 

 mehr übergehen, enthält nur die reine Dioxysäure, die sich über Schwefelsäure nach 

 längerem Stehen kristallinisch abscheidet. 



Alkalische Permanganatlösung dient ganz allgemein dazu, um offene 

 oder ringförmig geschlossene, ungesättigte SänrcMi von offenen odci- ring- 



') Georji Wdf/ner, Über Camphenylglykol und den einatomigen Alknjiol aus 

 Limonen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, S. 2307 (189ü). — Derselbe, Zur Oxy- 

 dation aromatischer Verbindungen mit der Seitenkette C3H5. Ebenda. Bd. 24, S. 3488 

 (1891). — Derselbe, Zur Oxydation zyklischer Verbindungen. p]benda. Bd. 27. S. 1644 

 (1894).— Derselbe, Die Oxydation zyklischer Verbindungen. Ebenda. Bd. 27. S. 2270 

 (1894). — F. Tiemann und Fr. W. Scmitilcr, Über Pinonsäure. Ebenda. Bd. 29. S. 529 

 (1896). — Dieselben, Über Pinen. P^benda. S. 3027. — C. Harries und 0. Schau- 

 irecker, Über die Konstitution des Zitronellals. Ebenda. Bd. 34, 8.2987(1901).— 

 ('.Harries und Fcippos, Über eine Trimetliyltriose. Ebenda. S. 2979. — ('.Harries, 

 Über eine zyklische Ketotriose . . . Ebenda. Bd. 35, S. 117G (1902). — Dersellie. Über 

 einen neuen Beweis für die Konstitution des künstlichen Methylheptenons. Ebenda. 

 S. 1181. — F. W. Senimler und K. Bartelt, Zur Kenntnis der Bestandteile ätherischer 

 Öle. Ebenda. Bd. 41, S. 868 (1908). 



-) Ji. Fittig, Über Laktonsäuren. Laktone und ungesättigte Säuren. Liebir/s Annal. 

 d, (hem. u. Pliarm. Bd. 208, S. 1 (1892). 



