Allgemeine chemische Methoden. 763 



Zum Schliilj seien einige Beispiele angeführt, wie man mit Kalium- 

 permanganat in dauernd neutraler und in acetoniger Lösung o.\y- 

 dieren kann. 



Mit Permanganat in neutraler Lösung gelingt z. h. am besten die 

 Oxydation des Plienvlsemikarbazids (L) zu Plienvlazo-karbonamid (II.). 

 während Kaliumpermanganat in alkalischer Lösung das Phenvlsemikar- 

 bazid in Phenvlazo-karbonsäure (III.) überführt i) : 



^ CßH5.N:N.C0.NH<, 

 / II. 



■ CßHs.NH.NH.CO.XH., 



I. ' --JL C'oH, .X:N . COOH 



III. 



Darstellung von Phenylazo-karbonamid. 



20 r/ Phenylsemikarbazid, in möfrlichst wenig kochendem Wasser gelöst, werden 

 auf Eis gegossen. Dann setzt man 30// Magnesiurasulfat zu und läßt bei etwa 20" so lange 

 gesättigte Kaliumpermanganatlösung zufließen, als diese noch verbraucht wird. Das aus- 

 geschiedene Maugansuperoxyd und die Magnesia werden mit schwefliger Säure in Lösung 

 gebracht. Das ungelöst bleibende Phenylazo-carbonamid wird abfiltriert. 



Um eine acetonige Lösung von Kaliumpermanganat herzustellen, 

 destilliert man nach F. Sachs^) zunächst das Aceton mehrere Male über 

 Kaliumpermanganat, um es von oxydablen Substanzen zu befreien, und 

 trocknet es dann mit Kaliumkarbonat. Je 100^ dieses Acetons nehmen 

 bei einstündigem Schütteln 2'4/7 Kaliumpermanganat bei 20^ auf (bei 4()'> 

 4^). Man kann mit einer solchen Lösung, die sich in der Kälte sehr gut 

 hält, auch beim Siedepunkt des Acetons oxydieren, wenn mau die Oxyda- 

 tion innerhalb einer Stunde beendigt; bei längerem Kochen wird auch 

 das Aceton vom Permanganat spurenweise angegriffen. 



Darstellung von 2 . 4 .-Dinitrobenzvlidenanilin ^) : 



'» 



Dinitrobenzylanilin (5 Mol.) wird in Aceton gelöst und mit der berechneten Menge 

 Kaliumpermanganat (2 Mol.) in Aceton unter langsamem Zutnipfeln und Kühlung mit 

 einer Kältemischung zum Anil des 2. 4.-Diuitrobenzaldchyds oxydiert. Nach beendigter 

 Reaktion wird vom Mangansuperoxyd abfiltriert und das Aceton im Vakuum abge- 

 dampft. Ausbeute: 82" o- 



Man kann nach dieser Methode auch in der Weise arbeiten, daß 

 man die acetonige Permanganatlösung solange zu dem Peaktionsgemisch 

 hinzufügt, bis eben dauernde Rötung eintritt, dann mit wenigen Tropfen 

 schwefliger Säure entfärbt, das Mangansuperoxyd ai)filtriert und nun ent- 



*) Joh. TliieJe, t'ber Phenylazo-carl)onamid und -carbonsäure. Bor. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 28. S. 2599 (1895).' 



■^) Franz Sachs, Über die Darstellung voji Anilen der Säurecyanide. Ber. d. Deutsch. 

 ehem. Oes. Bd. 34, S. 501 (19Ü1). 



"J Franz Sachs, h'. Kciiijif und IT. Frcrdiin/ , i'ber eine neue Darstellung von 

 Nitrobenzaldehyden. Ber. d. Deutscli. ehem. Ges. Bd. 35, S. 1237 (1902). 



