All'reuieine rliemisclic Metlioden. 



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Es wirkt nur in alkalischer Lösung nach folgender Gleichung 



oxydierend 



2 KsFeCCm + 2 KOH = 2 ILFeCCN)« + () + H-.O 



658 112 736 16 



Es liefern mithin ()5-8 g rotes Blutlaugensalz nur Vi) y Sauerstoff. 

 Aus diesem Grunde empfiehlt sich die Anwendung des Ferricyankaliums 

 nicht, wenn das Oxydationsprodukt in Wasser sehr leicht löslich ist, so 

 daß seine Isoherung aus dem Ileaktionsgeniisch Schwierigkeiten bietet. Ist 

 dagegen' das Oxydationsprodukt so schwer Kislich. daß es aus der vorher 

 klaren, alkalischen Lösung des Ausgangskörpers ausfällt, so erweist sich 

 Ferricyankalium vielfach als ein Oxydationsmittel von ausgezeichneter 

 Wirkung. 



Die Homologen des AcetojAenons werden durch alkalische Kalium- 

 ferricyanidlösung zu a-Ketonsäuren oxydiert. So liefert p-Methyl-tolyl-keton 

 p-Tolyl-glyoxylsäure ^) : 



p . CH3 . Cg H, . CO . CH3 ^ p . CH3 . Cß H4 . C( ) . C'OOH 



Ebenso verhält sich das p-Methyl-o-xylylketon. 



Ferricyankalium zeigt sich besonders geeignet, partiell hydrierte aro- 

 matische Säuren zu dehydrieren. 



Überführung der Dihydro-cumin säure in Cuminsäure"^): 

 COOH COOK 



C. 



CH 



CH 



CH, 



CHo 



CH CH 



CH CH 



\c/ 



CH 



CH 



CH3 C H3 ^ H3 CH3 



Dibydrocimiinsäure wird in viel IQ^j^ign- Natronlauge gelöst, eine Lösung von Ferri- 

 cyankalium in großem (ßfaohen) Überschusse zugegeben und das Gemisch eine Stunde lang 

 gekocht. Hierauf wird mit Schwefelsäure angesäuert, das Produkt im Äther aufgenommen 

 und nach dem Abdestillieren des Äthers zur Entfernung noch vorhandener ungesättigter 

 N'erbindungen in Sodalösung mit soviel Kaliuniperinanganat kalt behandtdt . dalJ die rote 

 Farbe längere Zeit bestehen bleibt. Nach Behandlung mit Natriumbisulfit und Schwefel- 

 säure wird mit Äther extrahiert und die Säure nach dem Abdestillieren des Äthers aus 



^) K. FoKclikii und P. H. Jrisli, Über die Oxydation von Ketonen mittelst Kalium- 

 ferricyanid. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21), S. n62 (1887). 



^) Adolf Baeycr, Ortsbestimmungen in der Terpenreihe. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 29, S. 1927 (1896). 



