Allgemeine chemische Methoden. 7ß9 



wird dann mit festem, gepulvertem Jodkalium versetzt, wobei das Jodmethylat als roter 

 Niederschlag ausfällt. Umzukristallisieren aus absolutem Alkohol. 



Man bereitet sich V/ao-Normallö.sungen des Jodmethylats und des 

 leicht rein zu beschaffenden festen FerricyankaHums und stellt sie auf ein- 

 ander ein. Die zu oxydierende Substanz wird in alkalischer Lösung mit 

 einem Überschuß des Vso-n-Ferricyankaliums oxydiert und das unverändert 

 gebliebene Ferricyankalium zurücktitriert. Die Differenz ergibt die ver- 

 brauchte Menge Sauerstoff. Der Umschlag ist sehr scharf. 



c) Ferrisulfat. 



Ähnlich wie Eisenchlorid Avirkt auch Ferrisulfat oxydativ kondensierend, 

 indem es Einzelmoleküle zu Doppelmolekülen vereinigt. 



Dianin ') verwendete zur Gewinnung von y.-Dithymol aus Thymol 

 ( 2-Isopropyl-r)-methyl-l-phenol) Eisenalaun : Fe^ (^0^% . (NH4)2 SO4. 



GH, 



.OH 

 GH3 . GH . GH3 



+ 

 >► 



C10H12 • ^^H 



+ H.,0 



C10H12.OH 



Darstellung von a-I)ithymol. 



1 Teil Thymol wird mit 16 Teilen Wasser auf dem Wasserbade erwärmt. Dann 

 läßt man abwechselnd bestimmte Mengen titrierter Lösungen von Eisenalaun und 

 Natriumkarbonat zufließen. Natriumkarbonat wendet man deshalb an, weil fortwährend 

 freie Säure entsteht, die neutralisiert werden muß: 



2 C,o H., + Fe, (SOJ3 = C,, U,, 0, + 2 Fe SO, + H, SO,. 



Nach beendetem Eintragen der Lösungen kühlt man den Kolben durch kaltes 

 Wasser ab, veranlaßt das überschlissige Thymol durch einige hineingeworfene Kristalle 

 von Thymol zur Kristallisation und bringt den ganzen Kolbeninhalt auf ein Filter. Nach 

 dem Abdestillieren des Thymols mit Wasserdämpfen wird der Rückstand wiederholt mit 

 Kalilauge ausgezogen, wobei eine zähe unlösliche Substanz zurückbleibt. Die alkalische 

 Lösung wird mit Salzsäure gefällt, der Niederschlag in Alkohol gelöst, die Lösung mit 

 Wasser gefällt, der Niederschlag zwischen Filtrierpapier abgepreßt, wieder gelöst, ge- 

 fällt u. s. f., bis man aus der alkoholischen Lösung schöne prismatische oder tafelförmige 

 Kristalle des a-Dithymols erhält. Schmelzpunkt: Ißö'ö". 



Mit Eisensulfat läßt sich ferner nach Fenton und Riji^'el 2) die Dioxy- 

 maleinsäure zum Halbaldehyd der Mesoxalsäure abbauen : 



GOGH . G(OH) : G(OH) . GOGH >► GHO . GO . GOGH + GO2. 



1) A. P. Dianin, Über die durch Oxydation bedingte Überführung der Phenole in 

 Diphenole. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S. 1194 (1882). 



^) H. J. H. Fenton und J. H. Bi/ß'el, Mesoxalsäuresemialdehyd. Proceedings Chem. 

 Soc. Vol. 18, p. 54 (1902); Chem. Zentralbl. 1902, I, S. 857. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 49 



