Allgemeine chemische Methoden. 779 



So gelingt die Reduktion von Aldehyden und Ketonen zu den ent- 

 sprechenden Alkoholen. Diese Hydrogenisation gehört zu den umkehrbaren 

 Reaktionen. 



Reduktion des Acetons.^) 



40 g Aceton und Wasserstoff bis zu einem Druck von 103 Atmospliären werden 

 in dem Hochdruckapparat eingeführt. Nach 20stündigem Erhitzen auf 400" hat sich 

 das Gleichgewicht eingestellt (P nach Erkalten 70 Atmosphären). Der Apparat enthält 

 37 g oder 49 cm^ einer Flüssigkeit, von der etwa 10 cm^ unlöslich in Wasser sind. Der 

 Rest besteht aus einem Gemisch von Aceton und Isopropjialkohol. T'm dieses zu trennen, 

 ■wird die Flüssigkeit langsam über ein mit Tonerde gefülltes und auf 400" erhitztes 

 Rohr geleitet. Aceton erleidet bei dieser Temperatur in Gegenwart von Tonerde keine 

 Zersetzung, während Isopropylalkohol dabei vollständig in Propylen und Wasser zerfällt. 

 Das gebildete Propylen wird in Brom absorbiert. Es werden dabei g(tg?:\\ 20 g Propylen- 

 bromid erhalten. 20 g unverändertes Aceton werden zurückgewonnen, so daß etwa 257o 

 des ursprünglichen Acetons zu Isopropylalkohol reduziert worden sind. Die Reaktion 

 geht nicht weiter, denn von diesem Moment beginnt schon der umgekehrte katalytische 

 Prozeß zu überwiegen : der Zerfall des Isopropylalkohols in Aceton und Wasser in 

 Gegenwart desselben Eisens als Katalysators. 



In derselben Weise und mit analogem Ergebnis wird die Reduktion 



des Isobutyraldehyds und des Isovaleraldehyds zum Isobutyralkohol und 



zum Isoamylalkohol ausgeführt. 



2. Nickel und Xickeloxyd (NL OJ als Katalysator. 



Die Reduktion des Acetons zu Isopropylalkohol in Gegenwart von 

 Nickel und eines Überschusses von Wasserstoff geht nur bis zu einer 

 gewissen Temperatur vor sich (210 — 2200). Bei 220 — 2oO'' beginnt schon 

 die entgegengesetzte Reaktion, Rückbildung von Aceton und Wasserstoff: 



CH3 . CH (OH) . CH3 :^ZZ> CH3 . CO . CH3 + H2 



(lleichzeitig findet eine Nebenreaktion statt, bei der sich der Isopropyl- 

 alkohol in Wasser und Grenzkolilenwasserstoffe zersetzt. Das Temperatur- 

 optimum für diese Nebenreaktion liegt beim Nickel bedeutend niedriger 

 als beim Eisen ; für letzteres fand es Ipatiew bei 570". -) Diese Eigenschaft 

 des Nickels — Alkohole in Grenzkohlenwasserstoffe zu zersetzen — macht 

 es auch für die katalytische Zersetzung von xllkoholen zur Darstellung von 

 Aldehyden und Ketonen unbrauchbar. 3) 



Im Gegensatz zu der beschränkten Anwendungsmöglichkeit des Nickels 

 stellt das Nickeloxyd Ni.^ 03 einen vorzüglichen Katalysator für verschiedene 

 Reaktionen dar. Die Hydrogenisationen verlaufen mit weit größerer Ge- 



*) W. Ipatiew, Katalytische Reduktionen bei hohen Temperaturen und Drucken. 

 — Reduktionskatalyse. X. Mitteüung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, 8.1270(1907); 

 siehe auch XIV. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 993 (1908). 



-) W. Ipatieiv, Katalytische Reaktionen bei hohen Temperaturen und Drucken. 

 XI. Mitteilung. Reduktionskatalvse. Journ. d. russ. phys. -ehem. Ges. Bd. 38, S. 75 (1906); 

 Chem. Zentralbl 1906, II, S. 8(3. ' " 



*) W. Ipatieiv, Pyrogenetische Kontaktreaktionen organischer \'erbindungen. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 1047 (1902). 



