Allgemeine chemisclie Methoden. 783 



hält man bei der Hydroi^enisation der Ölsäure im Hnchdni('kap])arat in 

 Gegenwart von Kupferoxyd feste Stearinsäure vom Schmelzpunkt 64 — 67°. 

 Aromatische Verbindungen sowie auch hydroaromatische mit Doppel- 

 bindungen im Kern werden durch Wasserstoff unter Druck in Gegenwart 

 von Kupferoxyd als Katalysator nicht hydriert : Tetrahydrobenzol bleibt 

 beim 12stiindigen Erhitzen auf 400" bei einem Wasserstoff druck von 

 187 Atmosphären unverändert. Dagegen werden aromatische Ver- 

 bindungen mit einer Doppelbindung in einer aliphatischen 

 Seitenkette durch Wasserstoff unter Druck bei Gegenwart von 

 Kupferoxyd als Katalysator in der Seitenkette hydriert, ohne 

 daß Wasserstoff an den Kern angelagert wird. 



Hydrogenisation der Zimtsäure zu Hydrozimtsäure. 



20 g zimtsaures Natrium werden mit 3 g Kupferoxyd unter einem Wasserstoff- 

 druck von 106 Atmosphären 12 Stunden bei 300" erhitzt. Das Natriumsalz der Zimt- 

 säure geht dabei vollständig in das entsprechende Salz der Hydrozimtsäure über. 



III. Elektrolytische Reduktion. 



Die elektrolytischen Keduktionsmethoden zeichnen sich dadurch aus, 

 daß sich die Versuchsbedingungen in be(iuemer Weise und in weiten Grenzen 

 variieren lassen. Dies geschieht durch die beliebige Wahl : 



1. der Stromdichte (Stromstärke pro Flächeneinheit der Elektrode), 



2. des Elektrolyten, der neutral, sauer oder alkalisch sein kann, 



3. des Elektrodenmaterials, 



4. geeigneter Katalysatorenzusätze. 



Ferner läßt sich die Dosierung des entwickelten Wasserstoffs mit 

 Hilfe eines Amperemeters genau und l)equem ausführen. 1 x\mpere ent- 

 wickelt pro Stunde: 0'0375(/ Wasserstoff (elektrochemisches Äquivalent). 



Durch die Größe der Elektrodenoberfläche wird die Konzentration 

 der entladenen Ionen variiert. Sollen diese miteinander in Reaktion 

 treten, so wendet man eine hohe Stromdichte an, d. h. eine im Verhältnis 

 zur Stromstärke kleine Elektrode, soll dagegen der Prozeß gleichmäßig in 

 allen Teilen der Flüssigkeit erfolgen, wie es bei Tle'duktionen meistens der 

 Fall ist, so sind geringe Stromdichten, also verhältnismäßig große Kathoden, 

 am Platze. 



Wie stark die Pieaktion der Elektrolytflüssigkeit den Verlauf 

 einer elektrolytischen Pieduktion zu beeinflussen vermag, erhellt aus dem 

 Verhalten des Nitrobenzols.i) 



In stark saurer Lösung bildet sich hauptsächlich p-Aminophenol, 

 in mäßig saurer Lösung dagegen fast quantitativ Anilin, und in alka- 



teilung. Hydrogenisation aromatischer Säuren in Gegenwart von Nickeloxyd und Kupfer 

 oxyd. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 20&7 (1909). 



*) Vgl. Kurt Brand, Die elektrochemische Reduktion organischer Nitrokörper und 

 verwandter Verbindungen , Sammlung ehem. u. chem.-techn. Vorträge (F. B. Ahrens \n\^ 

 W. Herz), XIU. Bd., 3.-9. Heft, Stuttgart 1908. 



