Allgemeine chcniische Metlinden. 785 



(lasmenge zu messen. Die Differenz zwischen dem berechenbaren Wasser- 

 stoff vohimen , das der Stromstärke entspricht (vgl. ol)en das elektro- 

 cliemische Äquivalent), und dem wirklich aufgefangenen Gasvolumen gibt 

 die Menge des in lleaktion getretenen Wasserstoffs an: die 8trom- 

 ausbeute. Apparativ verfährt man so, daß man die Tonzellc zum Kathoden- 

 raum macht, sie mit einem durchbohrten ()ummisto])fen verschlicjjt mid 

 sie mittelst eines Kuierohrs mit dem Meßgefäß verbindet. Eine b('(|neme 

 pneumatische Wanne zum Auffangen von Gasen für den in Kede stehen- 

 den Zweck sowie überhaupt wertvolle Bereicherungen der Arbeitsmethoden 

 bei elektrolytischen Reduktionen hat J, Tafel i) angegeben. 



Im folgenden werden einige Beispiele der elektrolytischen Reduktion 

 gegeben. Bezüglich der Theorie und der praktischen Ausführung im ein- 

 zelnen sei auf die Fachliteratur verwiesen. ^) 



Bei der Reduktion von Ketonen im elektrolytischen Bade entstehen 

 in alkalischer Lösung vorwiegend sekundäre Alkohole. 



Darstellung von Benzhydrol. 

 C, H, . C( ) . Ce H, y i\ H, . CH ( OH ) . C« H,. 



Man mischt 30.(7 Benzop he non ™it einer Lösung von 6^ kristallisiertem Natrium- 

 acetat in hQO ci»'-^ Alkohol und 100,'/ Wasser und elektrolysiert das Gemisch an einem 

 Bleizylinder von 600 cur Oberfläche als Kathode mit 0006 Ampere pro Quadratzenti- 

 meter der von Flüssigkeit bedeckten Kathode. In 10 Amperestundeu (z. B. 5 Ampere 

 2 Stunden oder ^'^ Ampere 20 Stunden) erhält man Benzhydrol in einer Ausbeute von 

 907o der Theorief 



In saurer Lösung bilden sich außer den sekundiiren Alkoholen auch 

 Pinakone, erstere vorwiegend bei den aliphatischen, letztere besonders bei 

 den aromatischen Körpern, die ihrerseits über die Pinakone leicht in Pina- 

 koline übergehen. So entsteht aus Benzophenon in saurem Elektrolyten 

 in der Wärme bei hoher Stromdichte Benzpinakolin: 



2C0H5.CO.CeH, + 2H ;^>- (CeH5),.C(OH).C(()H).(C6H5)2 



Benzpinakon 



= (CeH5)3C.CO.C,H5-f-H,0. 



Benzpinakolin. 



Den Einfluß des Kathodenmaterials zeigen folgende Iieispiele: wird 

 nach Elbs und Brand ^) eine Lösung von 800 7 Aceton in oOOhm^ l()o/oiger 

 Schwefelsäure unter Benutzung eines Bleimantels als Kathode elektrolytisch 



^) Vgl. z. B. Julius Tafel, tJber die elektrolytische Reduktion schwer reduzier- 

 barer Substanzen in schwefelsaurer Lösung. Ber. d. Deutsch, cliem. Ges. Bd. 33, S. 2209 

 (1900). 



-) W.Löh, Die Elektrochemie der organischen Verbindungen, 3. Aufl. 1905, 

 Verlag von W. Knapp, Halle a. S. 



'■') K. Elhs und A^ Brand , Über die elektrochemisclie Reduktion von Ketonen. 

 Zeitschr. f. Elektrochemie. Bd. 8. S. 783 (1902). — E. Merck, DAvm^UuW, Vorfaliren zur 

 Darstellung von Isopropylalkohol und Pinakon aus Aceton, D. R. P. 113.719; vgl. 

 Chem. Zeutralbl. 1900, II, S. 794. 



Abder h al dpn , Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 50 



