Allgemeine chemische Methoden. 789 



iiiiiin eine kleine Menge verdünnter ca. 1» oisf^i" »Snbliinatlösung gegeben. 

 Nach einigen Sekunden wird wieder mehrmals mit Wasser der auftretende 

 schwarze Schlamm weggespült. Eventuell werden alle Operationen wiederholt. 

 Auf diese Weise hergestelltes Aluminiumamalgam wird am besten gleich an- 

 gewendet und eignet sich besonders zu licduktionen in wässeriger Lösung. 



Soll unter Ausschluß von Wasser gearbeitet werden , wie es sich bei 

 wasserempfindlichen Substanzen, z. B. leicht verseifbaren Estern, empfiehlt, 

 so stellt man auf folgende Weise ein völlig wasserfreies Präparat her. Man 

 schüttelt gepulvertes Quecksilberchlorid mit Alkohol, gieüt vom Sublimat 

 ab, verdünnt die Lösung auf das Zehnfache und übergießt damit den Alu- 

 miniumgries, ohne diesen erst anzuätzen. Nach einigen Sekunden spiüt 

 man mit Alkohol und Äther ab. Das entstandene Aluminiumchlorid muß 

 vollständig weggespiüt werden, weil es stark verseifend oder allgemein 

 destruktiv auf manche organischen Substanzen wirkt. 



Ist es erforderlich, auch den Alkohol auszuschließen, so verwendet 

 man zur Herstellung des Aluminiumamalgams eine ätherische Queck- 

 silberchloridlösung. Beim Arbeiten in ätherischer Lösung ist es zweck- 

 mäßig, zu der mit Aluminiumamalgam versetzten, ätherischen Lösung der 

 Substanz aus einem Tropftrichter langsam Wasser zutropfen zu lassen. 



Der wesentlichste Vorzug der Reduktionsmethode mit Aluminium- 

 amalgam besteht darin, daß sie be(iuem zur Reduktion in neutraler Lösung 

 bei allen empfindlichen Substanzen, welche selbst neutralen Charakters 

 sind, sowohl in wässeriger als auch in alkoholischer oder ätherischer Lösung 

 angewendet werden kann. 



Wenn man beispielsweise nach Wislicenus ^ ) ( )xalessigester zu Apfel- 

 säureäthylester mittelst Natriumamalgam reduziert: 



CO — COOCH^ CH(OHj— COOCH^ 



I +H2= I 



CH,— COO Ca H5 CH.,— COOC.Hs 



erhält man bei diesem, gegen alkalische oder saure Reagenzien so empfind- 

 lichen Ester nur bei ganz sorgfältigem Arbeiten eine Ausbeute von 50"/o. 

 Weit besser wirkt dagegen amalgamierter Aluminiumgries. Man löst den 

 Oxalessigester in 5 — 10 Teilen gewöhnlichen Äthers und behandelt ihn mit 

 dem ..aktivierten" Aluminium, bis in einer mit Alkohol und Wasser ver- 

 dünnten Probe kein Oxalsäureester mehr durch Eisenchlorid nachweisbar 

 ist. Nach ^^erdunsten des Äthers bleiben 70 — 8OV0 Apfelsäureester zurück. 

 Fichter und Beisswenger^) stellten auf dieselbe Weise Laktone her. 

 , Sie gingen aus von dem Glutarsäureanhydrid, aus welchem sie S-Valerolakton 

 erhielten : 



pu A'Ha— C0\.. , . TT _ PTi /CHj— CH.,\^j ^j 

 *^^2\CH,— CO/^ + 4n _ tn.,^^,^ _^,^^ 4; + riaU. 



') TT'. Wis-JicriiKs, fHior den Äthylester der inaktiven Apfelsäuro. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 25, S. 2448 (1892). 



^) Fr. Fichfer und A. Beisswenger, Die Reduktion des Glutarsäureanhydrids zum 

 o-Valerolakton. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 1200 (1903). ' . 



