Allgemeine chemische ^lethodeu. ^i)] 



absondert, wird nach lialbstündigem Stehen auf Eis auf der Nutsche abgesaugt, mit ganz 

 wenig kaltem AVasser ausgewaschen und aus heißem Benzol umkristallisiert. Ausbeute: 

 54 f/ (beinahe quantitativ). 



Darstelluiii^' von o-Hydroxylaiiiiiio-beiizoesäurc M : 



,, u /XH.OH 



167 r/ o-Nitrobenzoesäure werden in 1 ? Wasser gelöst, mit etwa Ibl f/ Baryum- 

 hydruxyd genau neutralisiert und die Lösung auf Tö / verdünnt: oder man löst 2(51 '.t.'/ nitro- 

 benzoesaures Baryum in Ibl Wasser. In beiden Fällen kühlt man die Flüssigkeit auf 10" 

 ab, löst darin 75// Salmiak und setzt dann im Laufe einer halben Stunde unter gutem 

 Schütteln allmählich IbO c/ Zinkstaub hinzu. Durch äußere Kühlung wird dafür gesorgt, 

 daß die Temperatur 20" nie übersteigt, und daß die Suspension grauweiß bleibt. Luft- 

 zutritt oder höhere Temperatur hat gelbrote Färbung und eine qualitativ und ([uanti- 

 tativ schlechte Ausbeute zur Folge. Nach Zugabe allen Zinks schüttelt man, solange die 

 Temperatur steigt, noch weiter (etwa ' \ Stunde), saugt schnell ab und spült mit Wasser 

 von 30° nach, bis das mit Soda versetzte und filtrierte Waschwasser FcIiIukjs Reagenz 

 nicht mehr reduziert. Filtrat samt Waschwasser werden sofort in 150 cm^ durch Eis- 

 stückchen gekühlte, 25" (,ige Salzsäure gegossen ; die entstehende weiße Fällung wird unter 

 Lichtschutz abgesaugt, mit wenig kaltem Wasser gew'aschen und auf Ton getrocknet 

 (etwa 90 ,f/). Die Mutterlauge ergibt beim Ausäthern ungefähr weitere \bg. Gesamt- 

 ausbeute: 65—70% der Theorie. Schmelzpunkt: 1425''. aber je nach dem Erhitzungs- 

 tempo verschieden. 



C. Goldschmidt-) schlug vor, die Iieduktion von Nitrobenzol zu Phenyl- 

 hydroxylaniin mit Zinkstaub und Chlorcak-ium in ätherischer Lösung 

 auszuführen. 



Sulfochloride lassen sich mittelst Ziukstaubs in neutraler (am besten 

 ätherischer) Lösung zu Sulfinsäuren reduzieren »), während die Reduktion 

 in saurer Lösung, z. B. mit Zinn und Salzsäure *), Zinkstaub- und Schwe- 

 felsäure^) oder Calcium und Salzsäure ß), gleich bis zui- lUldung von 

 Merkaptanen fortschreitet. 



^) Euij. Baniherger und Frank Lee Pi/ina>i , Reduktion der o-Xitrobenzoesäure 

 und ihrer Ester. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 42, S. 2306 (1909): vgl.: Kalle d- Co., 

 Biebrich a. Rh. , Verfahren zur Darstellung aromatischer Hydroxylaminverbindungen. 

 D. R. P. 89.978; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfabrikation. Bd. 4, S. 47 (1899). 



°) Zur Darstellung von Phenylhydroxylainin. Ber. d: Deutsch, cliem. Ges Bd. 29. 

 S. 2307 (1896). 



^) i?. Schiller und /.'. Otto, Eine neue Darstellungsweise der Benzolsulfinsäure uml 

 Paratoluolsulfinsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 9, S. 1585 (1876). — R. Otto, A. Hös.-titu/ 

 und J. Tröger, Zur Kenntnis einiger der Reihe der Sulfonverbindungen angehörenden 

 Abkömmlinge des Xaphtalins. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 47, S. 95 (1893). — Vgl. auch 

 bes.: F. Vllniaini und G. Fasderniadjian, Über eine neue Synthese aromatischer Sulfone. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 1151 [Fußnote] (1901). 



^) S. Gahriel und A. Deutsch, Über sclnvefelhaltige Derivate des Diphenvls. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 13. S. 390 ( 1880). 



^) Ed. BoKrgcoifi, Über die Einwirkung der Mnnobromderivate der aromatischen 

 Kohlenwasserstoffe auf die Bleimerkaptide. Bor. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 2319 

 (1895). 



^) Ernst Beckmann , Einige Anwendungen von metallischem Calcium. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38. S. 904 (1905). 



