7'.l4 ^'- Frieiliiia UM iiinl K. Kunipf. 



erst Metall Miiil <l;iiiii V(tn /i-it zu /cit Siiinc /iisot/t. Ginir(P) führte so 

 Selnvetelk(i|il('ii>t(itt iii 'riimetlivlen>iiltiil (( lloSi^ über. Aucli Nitiolieiizol 

 kann im Lalioiatorinni. wenn man nicht vorzieht, /inn anzuwenden (siehe 

 den nächslen Ahschnitt ). auf die-e Art mit Krfoli; reduziert werden.- 1 



DarstellnnL' von \ iiilin. 



Man vorsetzt ."»Ü// Nitroln'iizol in oineni mit Stoitri<)lir veisolionoii Kollton mit löü// 

 trraniilii'rti'm Zink nnil i.'il»t in r<irti<>n<'n von ca. 20 </ rtwa 2(M( rw' Salzsiinic allniiililicli 

 nntt-r Kulileii zu. Alsdann i-rliitzt man eine Stmnli' im Wasst-rliad. liis der Itittfnn.nidcl- 

 ölgcrurh verseil wnnilon ist. ül)ers!ittiL't mit Natronlau!:»' und destilliert da^ Anilin im 

 Dampfstrom übor. 



Kine jranz eiirenarti.ire Reduktion irelanir Wi/idau.s'.^) Kr eihielt durch 

 KintfaLM'ii von toy /ink^tauli in eine Lösiiul'' von l'O 7 Nitrocholesterin in 

 ."idO// Kises>ip ein Ketoii. das Cholestanonol. Der gesamte Stickstoff der 

 Niti(tLM-np|»e wild in ^aljietrige Säufe bzw. Aninnunak üherp'fiilnt. 



1! II 



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N' H -^ I — y I ^(', H ^ I 



II. ( N'ii^ II (• / \('n, 



Jl II 



Nitrocliolesterin ( Indcstanonol. 



Man vidlcndct die Reaktion dnrcli 12stündijrt'S Krliitzon am Rückflnßkidiler und 

 füllt das Keton dunli Zusatz von 3(!Ü''/'' Wasser aus. Der Niodersidilair \Ninl in Atlior 

 gelost, die Kssi<.'s;hirL' durch Ausscliiittidn mit Wasser und verdünnter K'alilauLre 

 entfernt. Alsdann dampft man die ätherische Lösun;: ein uiul behandelt den IfiicUstand 

 zur Verseifunp nebenher gebildeter Acetylverbinduniren mit einem Gemisch von2(KJo;/* 

 Alkohol und (iU r»/' konzentrierter Salzsäure in der Siedehitze. Heim Krkalteu sclieiden 

 sidi Kristallmassen al). die aus Alkohol umkristallisiert werden. 



/iid\' und ."Salzsäure oder Schwefolsäufe wird nacii Mu/i/ius*] zur 

 Reduktion v»ui Nitriieu zu .\niinon benutzt ( CN ^ CIL. MI,). 



l)as betreffende Xitril wird hiei"bei in .Mkohiij i2('iö>t. hie lleduktion nach 

 Mendiuü liefert jedoch im allLicmoinen schlechtere .\usbouten als die lle- 

 duktion iiacii L'iiloibiüy (niitteU Natrium un<l .Mkuliol. .■>iehe S. S02). 



hie .\nw('ndunii' V(»n /iiikstaub mit kon/en t i'ieiM er .1 od \\ a.vser- 

 stoffsiiiire bildet nach den rutersuchunucn \nn W'illstäftcr ') eine lle- 

 duktionsmethode, nach der .--ich Wirkunocn oiv.ieleu lassen, die mit anderen 

 Ileduktionsmitteln nicht leicht zu erhalten sind. So liefert z. !>. (la> 'IVitiiinon 

 mit Mu^nesiumpulver und kmizeiitrieiter Salzsiiuri' nui' reines l-Troiiin. 



') A. (iirm-il, l l)er die Einwirkung tles Wasserstoffs im Kntstehnngszustand aut 

 Schwefelkohlenstoff. Lirhiris Annal. d. Chem. u. Tliarin. l'.d. 100. S. 3()G (1856). 



•) .1. It'. /fnfl'i/ifiini , C'lier eine sichi're lleaktiioi auf Benzol. Lirbii/s .\iiii;:l. d. 

 Chem. u. IMiarm. Bd. 55. S. 202 (1K45). 



») A. Wiuilaiis, Über Cholesterin. Ber. d. Deutsrh. ehem. (ies. Bd. 36. S.3754 ( 1H03). 



') <>. Mtin/iu.v, Über eine neue Umwandlung der Nitrite. Lirhif/s .\nnal. d. ( hem. 

 n. I'hann.. Bd. 121. S. 129 (1802). 



•') Rirhanl WiUstätter, Über die Reaktion des Dinietbylpiperidins mit Halogenen. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33. S. 368 (19(X)). 



