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mit Zinkstaiil) und Jodwasserstoff säure (spez. Oew. 1-7 — VW)) dagegen in 

 der Kälte Tropin in guter Ausbeute nel)en einer geringeren Menge 'i/-Tropin. 



CH,— CH- 



N.CH, 



CH.— CH- 



Tropi 11011 



CH2 



CO 



CH,— CH 



CH, 



N.CHa H.C.OH 



CH, CH.— CH- 



CH, 



Trnpin 



CH,— CH- 



CH. 



N.CH3 HO.C.H 



CH,— CH 



•i-Trnpin. 



-CH, 



Darstellung von Tropin aus Tropinon.^ 



Die Lösung von 10 (/ Tropinon in 120 cm"' Jodwasserstoffsäure vom spez. Gew. 1% 

 wird andauernd mit der Turbine gerührt und bei 0" gehalten; man trägt 20 // Zinkstaub 

 in sehr kleineu Portionen im Verlauf einer Stunde ein; dabei wird die Flüssigkeit rasch 

 farblos, und es scheidet sich später ein kristallinisches, nicht einheitliches .Todzinkdoppel- 

 salz aus. Nach 24 Stunden wird, ohne die Ausscheidung und ungelöstes Zink zu berück- 

 sichtigen, die Flüssigkeit mit einem großen Überschuß konzentrierter Alkalilauge versetzt 

 und die Base durcli sechs- bis achtmaliges Ausäthern isoliert. Das beim Verdunsten des 

 Äthers zurückbleibende Reduktionsprodukt wird in der achtfachen Menge Wasser gelöst, 

 durch die Lösung Wasserdampf hindurchgeleitet, bis eine Probe des Destillats sich beim 

 Erwärmen nicht mehr trübt. ]Sach erneuter Isolierung läßt sich die Base durch Destillation 

 in eine Hauptfraktion , die unscharf beim Siedepunkt des Tropins übergeht, und einen 

 Nachlauf, tler aus wenig 'i-Tropin und höher molekularen sirupösen Produkten be- 

 steht, zerlegen. Die unreine Tropinfraktion wird in das Pikrat verwandelt. 6'5 ff reines 

 Pikrat liefern beim Zerlegen sofort kristallinisch erstarrendes Tropin in einer Aus- 

 beute von 25" „. 



Nimmt man diese Reduktion in der Wärme vor, so erhält man die 

 Sauerstoff reie Base, das Tropan: 



CH,- 



CH 



CH, 



N.CH, CH, 



CH,- 



CH 



CH, 



in einer Ausbeute, die doppelt so groß ist wie beim Arbeiten in der Kälte. 

 Reduziert man Xitrobenzol mit Zinkstaub in alkalischer Lösung, 

 so entsteht Hydrazobenzol 2) (vgl. unter elektrolytis'cher Reduktion 8. 784). 

 Zur Darstellung des Hvdi'azobenzols ist es zweckmäßig, dem Reaktious- 

 gemisch etwas Alkohol hinzuzufügen, um die Lösung des Nitrobenzols 

 zu beschleunigen. Ferner darf der Zinkstaub wegen der Heftigkeit der 

 Reaktion nur allmählich zugegeben werden , und für den guten \'er- 

 lauf des Prozesses ist es zweckmäßig, fortwährend zu rühren. Auch 

 muß durch einen Rückflußkühler dafür gesorgt sein, daß der Alkohol 

 während der Operation nicht abdestilliert. Diese Bedingungen erfüllt in 



^) Richard Wülstättcr und Frilz Iglauer, Reduktion von Tropinon zu Tropiii und 

 Tropan. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. I17Ü (l'.KK)). 



-) Vgl. P. Alexejew, Azobenzid. Akad. z. St. Petersburg, Bd. 12, S. 480 (1868); 

 Zeitschr. f. Chem. ISßS, S. 497. — Vgl. Krdnian», Organische Präparate. 



