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Essigsiiuroaiihydrid iiiul Eiswasser acetyliort und so iu i'hciiacotiii : ('^ II 4<^».t| .,''tt 



über<reführt. 



Zinn nnd Salzsäure benutzte Bauuiann^) zur Ueduktion des Cystins, 

 eines Disulfids, zum entsprechenden Merkaptan, dem ('ystein : 



•(IH.3.S.S.CH2 CHo.SH 



CH.NH, CH.NH2 + i^H = 2 CH.XH, 



COOH COOH COOIl 



Darstellung- des Cysteins. 



Cystiu wird in Salzsäure gelöst und in die Lösung Zinnfolie eingetragen. Die 

 Zinnfolie löst sich dabei anfangs ohne jede Spur von Gasentwicklung. Nachdem eine 

 deutliche Gasentwicklung aus der mit Zinn behandelten salzsauren Lösung des Cystins 

 sich eingestellt hat, verdünnt man die Lösung und behandelt mit Schwefelwasserstoff. 

 Die zinnfreie Lösung wird zur Trockne verdunstet; dabei kristallisiert das salzsauro Salz 

 des Cysteins aus. Die alkoholische Lösung des Salzes gibt, mit Ammoniak vorsichtig neu- 

 tralisiert, einen feinkörnigen kristallinischen Niederschlag von Cystein. 



Die Reduktion des Cystins zu Cystein durch Zinn und Salzsäure 

 kann durch Zusatz von Platinchlorid 2) wesentlich beschleunigt ^Yerden. 



Die Ueduktion des Hämatoporphyrins (0341^38X406) zum Hämopyrrol 

 (CgHisN) und zur Hämopyrrolkarbonsäure (CgHisXO,) durch Zinn und Salz- 

 säure unter gleichzeitigem Zusatz von Zinnchlorür zeigt das folgende Bei- 

 spiel, in dem das Zinn nach beendeter Reaktion elektrolytisch entfernt wird. 



Reduktion des Hämatoporphyrins mit Zinn und Salzsäure. s) 



50 g Hämatoporphyrin werden in einer geräumigen Reibschale allmählich in 

 2'bl rauchender Salzsäure aufgelöst. Die klare, dunkelviolette Lösung wird in einen 

 bl fassenden Kolben mit 100 g Zinnchlorür versetzt und in einem kochenden Wasser- 

 bade erwärmt. Nachdem man durch ein gut wirkendes, mechanisches Rührwerk die 

 Flüssigkeit in heftige Rotation versetzt hat, werden etwa 250 // Stanniol im Laufe von 

 etwa 2'/,, Stunden eingetragen. Nach dieser Zeit muß die violette Farbe der Lösung 

 vollständig in ein höchstens helles Orangegelb umgeschlagen sein, was man am besten 

 daran erkennt, daß der anfänglich dunkelrote Schaum gelbliehweiß wird. Es hat sich 

 dann in der Regel eine sehr geringe Menge eines dunkelrotbraunen Harzes mit grünem 

 Oberflächenschimnier abgeschieden. Von diesem sowohl, wie .von dem etwa bleibenden 

 Rückstande des Stanniols wird durch Koliertuch auf der Nutsche filtriert und sofort 

 die hellbiehromatfarbige Lösung im Vakuum bei einer Temperatur des Außenbades von 

 50 — 60" bis zur reichlichen Ausscheidung von Zinnchlorür eingedampft, indem man 

 durch die Kapillare statt Luft Wasserstoff nachsaugen läßt. Der dickflüssige Rück- 

 stand wird in eiskaltes Wasser gegossen und mit eben solchem Wasser aus dem Kolben 

 herausgespült, so daß man im ganzen 2 l Wasser verwendet. Dabei fällt ein flockiger. 

 ' sich rasch zu Boden setzender Niederschlag von der Farbe des Bidiromats aus, wäh- 



M E. BaiiDiaini, Über Cystin und Cystein. Zeitschr. f. physiol. Chem. ]Jd. 8, S. 299 

 (1883-1884). 



'^) E. Fried nuoui , Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen der 

 schwefelhaltigen Eiweißabkömmlinge. S.Mitteilung. Über die Konstitution der Merkaptur- 

 säuren. Beiträge zur chem. l'hysiol. u. Pathol. Bd. 4, S. 50i (1903). 



^) (>. l'iJotij, Über den t'arbstoff des Blutes. Erste vorläufige Mitteilung. Lichiys 

 Annalen d. Chem.' u. Tharm. Bd. 366. S. 237 (1909). 



