Allgemeine chemische Methoden. gOl 



der sehr lebhaften Reaktion auf Wasserzusatz keine Trübung' mehr ent- 

 stand. Das Zinn wurde durch Einleiten von SchA\efehvasserstoff entfernt 

 und der o-Amino-zimtsäure-ester durch Zusatz von Natriumacetat in theore- 

 tischer Ausbeute in Form hellgelber Nadeln abgeschieden. 



Die Reduktion des Dinitrozimtsäureesters nahmen Friedländer und 

 Mähly^) in ätherischer Lösung in der Kälte vor. Nach 12stiindigem Stehen- 

 lassen wurde mit Wasser verdünnt, die Lösung durch Schwefelwasserstoff 

 entzinnt, mit Sodalösung neutralisiert und eingedampft. 



Sehr wichtig ist auch ein Zusatz von Alkohol l)ei der Reduktion der 

 p-Nitrophenoxyessigsäure mittelst Zinn und Salzsäure nach Kym -) : 



^^ ^*\0_CH2 . COOH ^ ^« ^*\0— CH, . COOH 



Darstellung von Amino-phenoxy-essigsäure. 



Man löst 10/7 der Xitrosäure in Alkohol und versetzt mit der berechneten 

 Menge Zinn und Salzsäure. Damit die Säure aus der verdünnten alkoholischen Lösung 

 nicht auskristallisiert, wird auf dem Wasserbade gelinde erwärmt. Wenn nach 2 Stunden 

 bei einer herausgenommenen Probe auf Wasserzusatz nichts mehr ausfällt, mithin keine 

 Nitrosäure mehr vorhanden ist, wird entzinnt. Das Filtrat wird sodann eingeengt, und 

 die Amino-phenoxy-essigsäure fällt aus. Ausbeute: 90% ^om angewandten Nitrokörper. 



4. Eisen. 



Eisen dient hauptsächlich in der Technik zu Reduktionen. Man beob- 

 achtet bei diesem Metall die merkwürdige Erscheinung, daß man sehr 

 viel weniger Salzsäure braucht, als sich nach der Reaktionsgleichung er- 

 warten läßt. 3) 



Metallisches Ei.sen in Form grober Späne dient zur Reduktion des 

 Azoxybenzols zu Azobenzol. *) Beide ^Lateriahen müssen vollkommen trocken 

 sein und werden vorsichtig (Explosionsgefahr) aus einer Retorte destilliert. 

 Man arbeitet mit nur ganz kleinen Mengen und fängt das Destillat in 

 einem Becher auf. Es wird nach dem Erstarren aus Ligroin umkristallisiert. 



Ferner wird Eisen in metallischer Form (ebenso wie Zink) zum 

 Dehalogenieren angewandt. 



5. Natrium (und Natrium-alkoliolat). 



Natrium gehört zu den gebräuchUchsten Reduktionsmitteln des Labora- 

 toriums. Da es mit Wasser eine so heftige Reaktion gibt , benutzt man 

 es in alkoholischer und ätherischer Lösung oder als Natriumaraalgam. 



M P- Friedländer und J. MüMji, Über Dinitrozimtsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 16, S. 853 (1883). 



^) C. Kj/iii, Zur Kenntnis der p-Nitro- und p- Amidopheuo.xylessigsäure sowie 

 einiger ihrer Derivate. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 55, S. 118 (1897). 



') A. Tj"o/)7, Xotiz zum technischen Verfahren der Anilindarstellung. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 27, S. 1815 (1894). — Vgl. auch: Offo X. Witt, Die Fabrikation des Alpha- 

 Xaphtylamins. Die chemische Industrie. Bd. 10, S. 218 (1887). 



•*) H. Schmidt und G. Schultz, Über Benzidin (a-DiamidodipheDyl). Liebigs Annal. 

 d.Chem. u. Pharm. Bd. 207, S. 329 (1881). 



Abderhalden, Handbuch der biochemisclien Arbeitsmethoden. I. 51 



