^04 E. Frieilnianii iiiul U. Kt-inpf. 



IMf all^Tiiiriii ;iii\vcii(llian' MiilnMir wiid in folLn'iiiliM' Weise aiis- 

 gt'füliit : 



lii ein mit Kiickflurtkiihler nml I rn|(ltricliter veiseliene> ( ieiali luinirt 

 man eiiu' ti Attunen ('nts|)rechen(le MenuM« metallisclien Natriums in LMolien 

 Stücken und lal'it daiaiif diinli ilen Tnt|iftricliter nach und nach eine 

 Miscluinir von einem Molekül (h's zu reduzierenden l'.sters mit dem dici- 

 his viiT-facluMi (Jewicht al)>ohiten Alkohols flielien. l)ie Schnelli!_'-keit des 

 /iiflier.e!dassens wird so {jt'ieirelt. dal« stets eine «rleichmär.i^'e. reirelmälii^'O 

 Keaktion unterhalten wird. Nachdem der Kster vollsliindii: ein;.M'trairen ist. 

 wird die Keaktion dutch Krhitzeii heendet und der eventuell lileiiiende Kest 

 von Natrium «luich weitere /uirahe von Alkohol irelöst. %Nacli Zusatz von 

 etwas Wasser wird der Äthylalkohol alnlestilliert: au- dem Kückstand isoliert 

 man das Keduktionsproiliikt durch Wasserdamid'destillaiion (niei' durch Aus- 

 schütteln mit einem ^'eei}jneten Lösunixsmittel. her alisolute Äthylalkohol 

 kann auch du ich andere wasserfreie Alkohole erst'tzt wenleii. 



Die folizenden beiden Ileispiele zeii:en die luMluktion einer Karhonyl- 

 frruppe zum entsprechendiii K'arlünol. 



lieduktioll de> Kainiifei-N /u r.oriieol. 



Nach Wallach^) wird Kampfor zu Bornool reduziert, indem man ÖO // des erstercn 

 in öOO r«/' '.»y'oiiren Alkiduds lost und in die Lösiintr unter Verwenduni: eines Hiiek- 

 flußkiilücrs narh und nach Gl)// Natrium eintriijrt. .Mau kidilt dabei den KhIImii nicht, 

 sondern setzt bei VerianirsamuiiL' der Keaktion nodi etwa ,'iO nn" Wasser zu. Ist alles 

 Metall gelost, so wird in Wasser gepossen, das abgescliieilene Borneol abfiltriert mit 

 Wasser gewascheu. auf Ton gepreßt und aus Petroläther umkristallisicrt. (Die Reaktions- 

 gleichung im umgekehrten Sinne siehe »dien, S. 7Ü(3.) 



Keduktion von TheiiN l-i)\ ridy 1-keton. 



Nadi Tschitsrhilinhiu-) reduziert man a- und Y-l'li(.iiyI-p\ rid\ 1-keton zum Karliinol 

 ebenfalls auf diese Weise, wobei man. um ilie Auslieute naliezu «luantitativ zu gestalten, 

 /.inki)ulver zugilit. Man löst 6 .v Natrium in al>solutem .\lkohol. setzt 10// /inkpulver 

 und C> II Keton zu und kocht dieses (Jemisch 3—4 Stunden auf dem Wasserbade am 

 Kiickfluükühler. Die heiß filtrierte alkoboliMbe I.osuml.' >clieidi't auf Zusatz von Wasser 

 das Karbinid aus: 



Hei den aromatischen Keiniicn \oiii Typus des Heii/npiiriiiiiis 

 ((V, Hf, •<'" • <'r, Hr. I \^ii"d durch Natrium und Atliylalk(diol die ('(»-( iiiippe 

 (piantitativ in <lie ('ll.^-druppe üherfjetuhrt. ') 



Die Reduktionen werden io der Weise ausgeführt, daß auf 1 Teil des Kctons die 

 gleiche Mentre Natrium verwandt wird. Das Keton wird in der lOfachen Menge Alkohol 

 gelöst, die Losung unter Rückfluß a<if dem \Va>s(rl>ade erwärmt und das Natrium 



') O. Wallnrh. Zur Kenntnis der Tcrpene und der atliorisclieu Ole. Ljc/y/V/.s- Annal. 

 d. ehem. u. Pharm. Rd. 230. S. 22j (188.'i). 



'i A. K. Tsrlii/trhihfihin, oi- und Y-l*hen\ 1-pvridyl-carbinoli'. I5er. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 37. S. 1.370 (U»04) 



'I .1. Klfii/<s »ui\ I'fiid Allenrfor/. t ber die Reduktion aromatischer Ketone durch 

 Natrium und Alkohol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. IM .M. S. 998 (1898). 



