Allgemeine chemische Methoden. gOö 



möglichst schnell eingetragen. Nach Beendigung der Reaktion wird in die warme alko- 

 holische Lösung Kohlensäure eingeleitet und allmählich mit Wasser versetzt. Der Alkohol 

 wird alsdann unter Anwendung eines Aufsatzes ahdestilliert. Das rückständige Öl wird 

 ausgeäthert, die ätherische Lösung getrocknet und weiter verarheitet. 



Nach dieser Methode liefert Benzophenon Diphenylmethan. p-Phenyi- 

 tolyl-keton p-Benzyl-tokiol usw. 



Pyridin wird durch Xatriuin und Ätliylalkohol nach Ladenburg quan- 

 titativ zu Piperidin \) hydriert. 



Zur Hydrieruno; der Benzolkarbonsäuren eignet sich am besten Natrium 

 und Amylalkohol. So liefert z. B. Benzoesäure Hexa-hydro-benzoesäure -) 

 neben wenig Tetra-hydro-benzoesäure. 



Häufig wird man den Alkohol durch Äther vom spezifischen Gewicht 

 0*772 ersetzen und so zu besseren Ausbeuten gelangen. Äther wirkt durch 

 seinen Wassergehalt. Nach Kerp^ benutzt man z. B. bei der Pieduktion des 

 Isophorons mit Natrium statt Alkohol besser Äther. 



Reduktion des Isophorons (CgHi^O). 



10 () Isophoron werden in etwa der lOfachen Menge gewöhnlichem Äther gelöst 

 und allmählich mit 20// Natrium (dem dreifachen Überschuß) versetzt und kleine Por- 

 tionen Wasser tropfenweise zugefügt. Es entsteht in guter Ausbeute der hydrierte 

 Alkohol CyHjgO und das entsprechende Pinakon CjgHj^O,. 



Auch die Reduktion des Mesityloxyds*) zu Mesityl-isobutyl-karbinol 

 wurde in wässerig-ätherischer Lösung ausgeführt. Auf 20 g des Ketons 

 wurden 60.7 Natriimi verbraucht. 



Bei der Anlagerung von Wasserstoff mit Hilfe von Natrium und 

 Alkohol an Doppelbindungen sind Gesetzmäßigkeiten beobachtet worden, 

 von denen einige hier Erwähnung finden mögen. 



In den Kohlenwasserstoffen mit ungesättigten Seitenketten kann durch 

 Natrium und Alkohol an die Propenylgruppe, CH = CH . CH3, nicht aber an 

 die isomere AUylgruppe, CH2:CH = CH,. Wasserstoff angelagert werden. 

 So gehen Isosafrol und Iso-apiol^) in die entsprechenden Bihydroderivate 

 über, während die AUylderivate Safrol und Apiol durch Natrium und 

 Alkohol kaum verändert werden. Von den Styrolen^) sind die Verbindungen 

 vom Typus R.CH-CHo, R.CH = CH.R, vl^.C^CR. und R.2.C = CH.R 



1) Ä. Ladcnbiirf/, Synthese des Piperidins und seiner Homologen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 17, S. 388 (1884). 



■-') W. Markownikoß] über die Heptanaphtensäure (Hexahydrobenzoesäure). Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 2.i, S. 3355 (1892). 



'•') JV. Kcrp, Zur Kenntnis des Kampf erphorons, dos Isophorons und des Mesityl- 

 oxyds. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 290, S. 139 (1896). 



*) Derselbe, ebenda, S. 148. 



^) G. Ciainician und P. Silber, t'ber das Safrol. Ber. d. Deutsch, cliem. Ges. 

 Bd. 23, S. 1159 (1890). — Dieselben, Über das Eugenol. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 23, S. 1164 (1890). — Dieselben, Über , die Konstitution des Apiols und seiner 

 Derivate. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 23, 8.2283 (1890). 



^) Ann Hat hlcif/es, Zur Kenntnis der Styrole. V.Mitteilung. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 37, S. 1721 (1904). 



