Allgemeine chemische Methoden. g07 



Darstellung von Benzylalkohol.i) 



Schüttelt man 20 g Benzaldehyd mit einer kalt gewordenen Lösung von 18 (/ 

 festem Kalivimhydrat in 12 cw^ Wasser tüchtig durch und läßt etwa 12 Stunden stehen, 

 so erstarrt das Ganze zu einem Kristallbrei von Kaliumbenzoat, dem der Benzylalkohol 

 durch Äther entzogen werden kann. 



2CgH5.CHO = C;H,.rOOH 4 („H^.CH^OH. 



b) Natriumamalgam. 



Bei der Verwendung von Xatriumamalgam als Reduktionsmittel 

 kann man in neutraler, saurer oder alkalischer Lösung arbeiten. 



Um in neutraler Lösung zu arbeiten, ist erforderlich, daß man Alu- 

 miniumsulfat oder -acetat in solchen Mengen zusetzt, daß das entste- 

 hende ^Vlkah sofort Aluminiumhydroxyd ausfällt. So haben Pilot// und 

 Ruf^) das tertiäre Nitro-isobutyl-glyzerin zum tertiären Isobutyl-glyzeryl-ß- 

 hvdroxvlamin reduziert : 



' ( CHo . OH J3 . C . NO, >. ( CHa . OH )3 . C . NH . OH 



Eine andere Möglichkeit, das entstehende Alkali sofort zu binden, ist 

 das Einleiten von Kohlensäure. Dieses Verfahren haben z. B. Vorländer 

 und Apelt^) bei der Darstellung des Indols aus Indoxyl benutzt: 



Ce H,<^\f^^^>CH y Ce H /^^>CH 



Darstellung von Indol aus Indoxyl. 



Man erhitzt eine Lösung von 10 c/ Indoxylsäure-natronschmelze*) (aus Phenyl- 

 glyzin-o-karbonsäure und Xatriumhydroxyd) in 100 cni^ Wasser unter Luftabschluß 

 zum Sieden, um die Indoxylsäure in Indoxyl zu verwandeln, und trägt in die auf 60 — 70" 

 abgekühlte Lösung Natriumamalgam ein, bis sich eine Probe der Flüssigkeit an der 

 Luft nicht mehr blau färbt. Dann wird die Flüssigkeit mit Kohlensäure gesättigt und 

 im Kohlensäurestrom mit Wasserdampf destilliert. Das Indol geht teils kristallinisch 

 über, teils bleibt es im Destillat gelöst und kann als Pikrat abgeschieden werden. Man 

 erhält im ganzen etwa 55" ^ vom Gewicht des Indigos, der sich aus der wässerigen 

 Lösung der angewandten Indoxylsäureschmelze durch Luft ausblasen läßt. 



Auch durch zeitweises Zufügen von Schwefelsäure läßt sich bei Reduk- 

 tionsprozessen mit Natriumamalgam die Flüssigkeit ungefähr neutral halten. 



Darstellung von Sorbit aus Glukose"^): 



CH^OH . (CHOH), . CHO >- CH^ OH . (CHOH), . CH,OH. 



20 ,(/ reine Glukose werden in einer Stöpselflasche von etwa 700 cm^ Inhalt in 

 300 g Wasser gelöst und mit 100 g Natriumamalgam von 2V27o fortdauernd bei 



*) Richard Meyer, Notiz über Darstellung und Eigenschaften des Benzylalkohols. 

 Her. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14, S. 2394 (1881 ). 



^) (>. riJofg und 0. Rifß', Über die Reduktion des tertiären Nitroisobutylglyzerins 

 und das Oxim des Dioxyacetons. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 30, S. 1658 (1897). 



^) D. Vorländer und 0. Apelt, Darstellung von Indol aus Indoxyl. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 37, S. 1134 (1904). 



*) Z>. Vorländer und B. Drescher, Das kristallisierte Indoxyl. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 35, S. 1702 (1902). 



^) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl. 1905, 

 Vieweg & Sohn, Braunschweig, S. 83. 



