g08 E. Fried man II iiiul Iv Kfiiipf. 



f^ewuliiilicher TcinpiTatiir jrescliüttrlt , bis das Ainaljraiu gfititoiitoils vcilnauclit ist. 

 Von 1.'} zu lö Mimit»'ii iieiitralisiort man mit venhiniitcr Si-liwcfclsäiirt', fü^'t dann 

 AmaLfam in Mengen von etwa lUO*; hinzu und fiilirt mit dem Schütteln und Neutrali- 

 sieren fort, his fünf Trojjfen der Losun;: mir noch einen 'rrnpfen Fi liliiif /sehr Losiintr 

 reduzieren. l>ie Temperatur sidl nicht illier 2h" steigen. l>ie 0|)ei-ation dauert 10 iiis 

 12 Stunden. Von irutem Amalgam sind (i<Xi--70(t// notiir. Der Sorhit wird über den 

 Dibcn/^ilsorhit isoliert und pereinijjt. 



In .Naiircr Lö.^unir wrnlcii diinli N;itiiuiii;iiii;ilt:;ini ciiiiL:*' wiclitiiro 

 Kcijnktioncn :msLM't"ülirt . so /.!'.. die llcdiiktioii dri- Laktoiir /ii .Mdc- 

 liydt'ii. ' ; 



DarstcIIunir von 7.-(i|iikoli('i)tosp aus 7.-riIiikoh('i)toii.<äiir(\ -) 



20// des Ileptonsäurelaktons werden in einer starkwandijren Flasche von etwa (iOOrwi* 

 Inhalt in 2tK)/; Wasser gelöst und in einer KaltrmischMiif? lus zur Eishilduiifr ahf^ekühlt. 

 Darauf iüiit man löc»«' verdünnte Schwefelsäure und dann 2()<) // 2' , %'IU'<'s. '»ogliclist 

 reines Natriuniamalgam zu. Die Masse wird sofort heftig L'eschüttelt und in kurzen 

 Zwischenräumen Schwefelsäure immer in Menpen von 2 o;/^ zupejrehen, so daß die Reaktion 

 der Losuiur dauerml sauer lileilit. Man liiilt dabei die Flüssigkeit durch häufiires Fin- 

 tauchen dersellien in die Kiilteniiscluiiijir möglichst külil. Das Amalgam wird in etwa 

 '/< Stunde vcrltraucht. Nach Abkühlung bis zu erneuter Eisbildung werden neue 100 ff 

 Amalgam eini/etragen. Nachdem auf diese Weise 3W.'/ .\malLram verbraucht sinil. wird 

 die Operation unterbrochen. Die Isolimiiig des Zuckers geschieht auf komplizierterem 

 Wege (Vgl. die Originalabhaudlung) und führt zu einer Ausbeute von etwa 32— 38" o 

 des angewandten Laktous. 



\hr Anlivdi-jdi' /wcihasischcr Säuren kimiicn diiicli N;itriiiin;inialLi;iin 

 und Salzsäure in foI^MMidcr Weise in Laktone üheriiefülirt wo'den.-*) 



Das betreffende Säurcanliydrid wird in ziemlich viel Äther gelöst und in einen 

 sehr weiten, dickwandiiren [-Jrlnimi i/irf^chou Kollien goliracht. In die Lösung stellt man 

 große Brocken 4 — 5" „igen Natriunianialganis und gilit Salzsäure (1:1) in L'eriiiL'eni 

 Überschuß durch ein Triclitcrrohr unter die Atherschicht. Die Reduktion erfolgt an 

 der in den Äther hineinragenden Fläche der Ainaiiramstücke. indem sicli diese sofort 

 mit Salzsäure überziehen und so eine lebhafte Wasserstoffentwicklung an der lierührungs- 

 zone zwischen ätherischer und wässeriger Lösung hervorrufen. 



Nachdem das Doppelte der für die Reduktion berechneten Menge Natriuniamaigam 

 und Salzsäure verluaucht ist. wird der Afher abgeholien. die wässeriee Schicht durch 

 Ätherextraktion erschöpft und das Produkt — ein (iemenge von Lakton, zurück- 

 gcVuldeter zweibasischcr Säure und etwas unangegriffenem Anhydrid — nach bekannten 

 Verfahren getrennt. 



Nach dieser Methode kann ans IJcrnstfinsäiirc-aidivdrid in l^^/oisor 



Ausbeute l'.iityro-lakfon crhalti-ii wci-dcn: 



CIIj.CO. ( Il,.(ll2. 



I >) >^ I >> 



ni, .CO- cH, .(•()/ 



•) Kiml I'isrh,,-. Reduktion der Säuren der Zuckergruppe. II. Der. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 23. S. '.».32 (1^90). 



») Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 7. Aufl. 190Ö. 

 Vieweg & Sohn. Braunschweitr. S. 82. 



') Fr. Firfifrr {iiu\ .1. Ilirhraiifl, Über eine neue Darstellungsweise einiger Laktone 

 der Fettreihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. IM.2<». S. II'.Il^ i189<;). 



