Allgemeine chemische Methoden. ^W 



Metallisches Calcium zersetzt sich mit Wasser unter Kntwicklun^- von 

 Wasserstoff, der reduzierend wirkt. 



Die zersetzende Wirkung des Calciums auf Wasser kann vorteilhaft zur Darstellung 

 von absolutem Alkohol ausgenutzt werden. M Jedoch darf der Alkohol nur kurze Zeit 

 in Berührung mit Calcium gelassen werden, da bei längerer Einwirkung Calciumalkoholate 

 gebildet \\ erden.-) 



Calcium wirkt in neutraler, saurer und alkalischer Reaktion 

 reduzierend. Als Katalysatoren werden Quecksilberchlorid und Kupfersulfat 

 benutzt. 



Reduktion von Nitrobenzol zu Azoxybenzol. 



Nitrobeuzol wird in 95" ^igeni Alkohol gelöst und unter Umrühren nach Zusatz von 

 einigen Tropfen Quecksilberchlorid- beziehungsweise Kupfersulfatlösung mit Calcium 

 erhitzt. Bei Anwendung von etwas mehr als der theoretischen Menge des Metalls wird 

 Azoxybenzol in fast theoretischer Ausbeute erhalten. 



In salzsaurer, alkoholischer Lösung wird Nitrobenzol bis zum Anilin 

 reduziert. 



( )xime, wie Anti-Benzaldoxim und 1-Menthonoxim geben in saurer wie 

 alkalischer Lösung Amine; bei Benzolsulfochlorid geht in alkalischer Lösung 

 die Reduktion bis zur Sulfinsäure, in saurer Lösung bis zum ThiophenoL 



Das sich bei der Benutzung von Calciumdrehspänen (und ebenso von 

 Calciumamalgam ) bildende Calciumhydroxyd kann je nach den gewünschten 

 Reduktionsverhältnissen durch gleichzeitiges Einleiten von Kohlendioxyd oder 

 nach Beendigung der Reduktion durch Oxalsäure, Ammoniumkarbonat usw. 

 quantitativ entfernt werden. 



Reduktion der d-Glukose zu d-Sorbit.^) 



5 (j reiner Traubenzucker werden in 200 cm^ Wasser gelöst und unter heftigem 

 Turbinieren in kleinen Mengen mit Calciumdrehspänen versetzt. Während der Prozedur 

 wird dauernd ein lebhafter Strom von Kohlensäure durch die zu reduzierende Flüssig- 

 keit geleitet, wodurch die Reaktion annähernd neutral gehalten wird. Die Reduktion 

 ist beendet, wenn 25 — 30 // Calcium verbraucht sind, wozu etwa 4 — 5 Stunden nötig 

 sind. Das Eintragen des Calciums muß in solchem Tempo erfolgen, daß eine nennens- 

 werte Erwärmung nicht stattfindet. Auf alle Fälle empfiehlt es sich, die Reaktionsflüssig- 

 keit zu kühlen. 



Sobald die Flüssigkeit Fehling^ch^ Lösung nicht oder kaum mehr reduziert, 

 saugt man von dem aus Calciumkarbonat bestehenden Bodensatz ab , wäscht diesen 

 mit heißem Wasser gut aus und dampft das Filtrat auf dem Wasserbado ein. Dabei 

 scheitlet sich meist noch etwas Calciumkarbonat aus. Ohne von diesem abzufiltrieren, 

 nimmt man den Rückstand in heißem 907oif>'eu Alkohol auf, filtriert nunmehr und 

 engt wiederum ein. Der entstandene d-Sorbit wird am einfachsten mittelst Schwefel- 



*) L. W. WinUer, Die Darstellung reinen Äthylalkohols. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 38, S. 3612 (1905). 



^) Frederick Mollwo Perkin und Lionel Pratt, Notiz über die Einwirkung des. 

 metallischen Calciums auf Alkohole. Proceedings Chem. See. T. 23, p. 304 (1907). Chem. 

 Zentralbl. 1908, I, S. 1610. 



^) C. Neuberg und F. Marx, Reduktionen in der Zuckerreihe mittelst metallischen 

 Calciums. -Biochem,' Zeitschr. Bd. 3, S. 539 (1907). 



