Allgemeine chemische Methoden. 813 



düngen) enthalten. Man verfährt in der Weise, (hiLi man bei Anwesenheit 

 von Alkali (auch Karbonaten der alkalischen Krden) auf den zu reduzie- 

 renden Körper eine berechnete Menge Eisenvitriol einwirken läßt. 



Die Reduktion der Nitrogruppe mit Ferrosulfat und Ammoniak voll- 

 zieht sich nach folgender (Gleichung: 



R.NÜ2 + 6FeS(), + I2XH3 + 16 H, ()=:R.NH, + 6Fe(OH)3 + eiNH^I^SO^ 

 (912) (204) (288) (642) (71)2) 



(912 FeS04 = 1668 FeSO, . 7 H, O ). M 



So gelingt die Reduktion von Nitrozimtsäure zu Aminozimtsäure 2) 

 und von Nitrobenzaldehyd zu Aminobenzaldehyd. Im letzteren Falle ist es. 

 von Vorteil, die Bisulfitverbindung des Aldehydes zu verwenden. =5) 



Darstellung von o-Aminobenzaldehyd. 



Nach Bm7il)erger*) reduziert man den o-Nitrobenzaldehyd , dessen Reduktions- 

 produkt bis dahin nicht in faßbarer Form erhalten werden konnte, derart, daß mau 

 8 q desselben in einem mit Steigrohr versehenen Kolben bei Wasserbadtemperatur mit 

 einer Lösung von 140 7 Eisenvitriol in 240 f»/" Wasser und 3 r;«^ *,- normaler Salzsäure 

 versetzt und 2b cm'-' Ammoniak hinzufügt. Unter kräftigem Umschütteln gibt man nochmals 

 30 cm^ Ammoniak in Portionen von je 10 c»v' zu, bis zur alkalischen Reaktion des. 

 Kolbeninhaltes und der bleibenden Gelbfärbung desselben. Der gebildete Amino-aldehyd 

 wird sofort mit Wasserdampf destilliert, wobei er kristallinisch übergeht. Der Rest 

 wird durch Extraktion der wässerigen Lösung mit Äther gewonnen. Die Ausbeute be- 

 trägt 75% 'Icr theoretischen. 



0-Nitrophenylpropiolsäure (I) kann durch Eisenvitriol und Ammoniak 

 zur o-Aminophenylpropiolsäure (II) reduziert werden, dem 



.C = C . COOH .C = C . COOK 



Cß H4 ^ Cg H4 



L IL 



Ausgangsmaterial für die Synthese der Kynurensäure s) (III) 



M Vergleiche B. Stornier, Reduktion (Th. Weyl, Die Methoden der organischen. 

 Chemie. Bd. 2, S. 214. Verlag von Georg Thieme, Leipzig 1909). 



^) .S'. Gabriel, Zur Kenntnis der Hydrozimt- und der Zimtsäure. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 15, S. 2294 (1882). 



^) Vgl.: Farbwerk vorm. Meister Lucius d- Brüning in HTichst a. M., Verfahren 

 zur Darstellung von m-Aminobenzaldehyd in wässeriger saurer Lösung, D. R. J'. 62.950 

 und 66.241 ; A. Wiiitlier, Patente der organischen Chemie, Bd. 1, S. 458 (19U8). Siehe 

 auch: F.Sachs und E. Sichel, Über p-substituicrte o-]S"itrobcnzaldehyde. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 37. S. 1863 (1904). 



*) Eu(/. Bainherc/er und Ed. Doiiuth , Studien über ort]i(ianiidiert(> Benzaldoxime. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 1330 (19U1). — Vgl. aucli: /'. Eriedländcr und 

 C. F. Gühriiu/, Zur Kenntnis des Orthoamidobenzaldchyds. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 17, S. 4.56 (1884). 



'") Rudolf Camps, Über L(>/>?/7.9 Kynurensäure luid das Kynurin, Konstitution und 

 Synthese beider. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 33, S. 405 (1901). 



