Allgemeine cbemischc Metlioden. gl5 



Allein benutzte es Witt *) zur Reduktion des Aminoazobenzols zu Phenylendiamin- 

 chlorhydrat. Das Aminoazobenzol wird in alkoboliscber Lösung durch Zinnchlorür 

 auch ohne Zusatz von Salzsäure glatt reduziert. Das gebildete Paraphenvlendinmin 

 entzieht den anueren Chloriden diejenige Menge Salzsäure, deren es zur Bildung eines 

 normalen Chlorhydrats bedarf und scheidet sich quantitativ aus. Das abfiltrierte 

 p-Phenylendiamin-clilorhydrat wird mit wenig Alkohol nachgewaschen und aus verdünnter 

 Salzsäure umkristallisiert. In der alkoholischen Mutterlauge ist die Gesamtmenge des 

 gebildeten Anilins in Form einer leicht löslichen Zinnverbindung enthalten. 



Die Anwendung- saurer Zinnchloriirlüsung ist mitunter der Verwendung 

 von Zinn mit Salzsäure vorzuziehen. 



Zu erwähnen ist vor allem die Eeduktion von Nitrogruppen , die leicht 

 und (luantitativ erfolgt. Man verwendet sie nach Limpricht") dazu, die 

 Anzahl der Nitrogruppen in einer organischen Verbindung zu bestimmen. 

 Die Umwandlung verläuft nach der Gleichung: 



— NO2 + aSnCU + 6 HCl = — NH2 + 3SnCl, + 2H., (). 



Die Zinnchlorürlösung wird im Überschuß zugesetzt. Die Menge der 

 verbrauchten Zinnchlorürlösung und damit auch die Anzahl der vorhandenen 

 Nitrogruppen wird durch Titration des unverändert gebliebenen Zinnchlorürs 

 mit einer eingestellten Jod- oder Permanganatlösung bestimmt. 



Zinnchlorür vermag auch nitrobenzylierte Amine zu reduzieren; die 

 meisten übrigen Methoden führen hier wohl auch zum Ziele, doch ist das 

 Reduktionsprodukt schwerer zu isolieren. 



Darstellung von o-Diamino-dibenzvl-anilin. 



Nach Lellmann und Mai/er''^) zerreibt man 3 ff Dinitro-dibenzyl-anilin mit 15 r/ 

 Zinnchlorür und gibt unter Kühlung mit Eiswasser Eisessig und schließlich allmählich 

 unter Umschütteln 50// konzentrierter Salzsäure zu. Eine plötzliche Reaktion nuiß 

 vermieden werden. Wenn sich nach mehreren Stunden keine gelben Partikelchen des 

 Kitrokörpers zwischen dem entstandenen kristallisierten Zinndoppelsalz mehr zeigen, ist 

 die Reaktion beendet. Die Base — das Ortho-diamino-dibenzyl-anilin: 



C6H5-N(CH,_.C,H, .NHA 

 wird von Zinnsalz mit überschüssigem Schwefelammonium befreit und das Reduktions- 

 produkt aus Benzol umkristallisiert. 



Da Zinnchlorür auch in Alkohol leicht löslich ist, läßt sich die wässerige 

 Salzsäure durch alkoholische ersetzen. Dieses Reduktionsmittel bewährt 

 sich mitunter, wo andere Reduktionsmittel nicht zum Ziele führen.*) 



*) 0. N. Witt, Verfahren zur Darstellung von p-Phenylendiamin durch Reduktion 

 von Aminoazobenzol, D. R. P. 80.323; vgl. J.. Winther, Patente der organischen Chemie. 

 Bd. 1, S. 290 (1908). 



'•') H. Limpricht, Reduktion der Nitroverbindungen mit Zinnchlorür und (juanti- 

 tative Bestimmung der Nitrogruppe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 11, S. 35 (1878). — 

 Derselbe, Quantitative Bestimmung der NO^-Gruppe in Nitroverbindungen. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 11, S. 40 (1878). 



^) Euff. Lellmann und Nelson Mayer, Über einige nitro- und amidobenzylierte 

 Basen. Ber. *d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25, S. 3584 (1892). 



••) Äd. Claus und A. Stichel, Über Metanitro-parachloranilin. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 20, S.1379 (1887). — M. Dittrich und Victor Mci/er, Über die Abkömm- 

 linge des Dinitrophenylessigesters. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 264, S. 131 

 (Fußnote) (1891). 



