Allgemeine chemische Methoden. ^X7 



3. Titaiiverl)iii(luiii^eii. 



Dem Zinnt'hlorür an energischer Jleduktionswirkung überlej^en 

 ist das Titantrichlorid. M Es befindet sich als lö^'/oige Lösung im 

 Handel. Aus Titantetrachlorid läßt sich das Trichlorid durch lloduktion 

 mittelst metallischen Zinns gewinnen. 



Nitrokörper werden von Titantrichlorid sofort zu den entsprechenden 

 Aminen reduziert. Mehrfach nitrierte Verbindungen lassen sich durch 

 Dosierung der angewandten Reagenzmenge leicht partiell reduzieren. 

 \ie\e Azofarbstoffe werden fast momentan entfärl)t ; die Deduktion ver- 

 läuft ([uantitativ und führt unter bleibender Entfärbung zur S])altung des 

 ^Moleküls, indem auf eine Azogruppe vier Moleküle des Trichlorids in Reak- 

 tion treten. 2) Ungesättigte aliphatische \'erl)indungen werden von Titan- 

 trichlorid leicht in die entsprechenden gesättigten Verbindungen überge- 

 führt, Farbstoffe in ihre Leukoverbindungen umgewandelt usw. 1) 



Darstellung des 4-Nitro-2-amino-benzaldehydes aus 2.4.-Di- 

 nitro-benzaldehyd^): 



CHO CHO 



NO2 -^"^NHa 



NO, N().3 



66 g einer M^'^igen, käuflichen Titantrichloridlösuug werden mit der gleichen Menge 

 konzentrierter Salzsäure versetzt und mit ausgekochtem Wasser zum Liter verdünnt. 

 Zu der kochenden Flüssigkeit wird unter Einleiten von Kohlendioxyd eine heiße alkoho- 

 lische Lösung von 1"96 r/ 2.4-r)initrohenzaldehyd gegeben. Die tiefblaue Titanlösung wird 

 fast momentan entfärbt; durch Zugabe von überschüssigem Natriumacetat kristallisiert 

 nach dem Erkalten der Nitro-amino-benzaldehyd in rotgelben Flittern aus. Durch mehr- 

 maliges Ausschütteln mit Benzol und Verdampfen des letzteren erhält man 08 // Nitro- 

 aminobenzaldehyd = 50" ^ der Theorie. 



Auch Titan sesquioxyd ist in manchen Fällen ein ausgezeichnetes 

 Reduktionsmittel, das in neutraler oder ammoniakalischer Lösung reduzierend 

 wirkt, ohne daß auch nur Spuren des Reduktionsmittels in Lösung gehen.i) 



4. Natriumbisulfit (schweflige Säure) uad Natriumhydrosulfit. 



Natriumbisulf it wird zur Reduktion organischer Verbindungen selten 

 verwendet, dagegen ist die freie schweflige Säure u. a. von Wichtigkeit für die 

 Reduktion von Chinonen.*) Durch Einleiten der gasförmigen schwefligen Säure 



^) E. Knecht, Das Titansesquioxyd und dessen Salze als Reduktionsmittel. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Gesellsch. Bd. 36. S. 166 (1903). 



^) E. KtiecJtf und Era llibhcrf, Das Titantrichlorid in der volumetrischen Analyse. 

 Bor. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. Bd. 36 S. 1552 (1903). 



^) Franz Sadis und E. Sichel, Über p-substituierte o-Nitrobenzaldehyde. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Gesellsch. Bd. 37, S. 1862 (1904). 



■*) Vgl. z. B. R. Xiefzki, Beiträge zur Kenntnis der ( hinone und Ilydrochiuone. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 215, S. 127 (1882). — L. Bouveaidt, Verwendung 



Abderhalden, Handbuch der biochenii.schen Arbeitsmethoden. I. 52 



