Allgemeine chcuiisclie Methoden. H19 



Auch mittelst Titanclilorür (vgl. S. 817) lassen sich Hydrosulfite 

 leicht erhalten.!) 



VI. Reduktion mit Wasserstoffverbindungen. 

 1. Schwefelwasserstoff. 



Zu den gelinde wirkenden Ueduktionsniitteln gehört der Schwefel- 

 wasserstoff. In neutraler und saurer Lösung ist seine Wirkung gering, 

 die Anwendung daher nur vereinzelt. 



Beim Durchleiten von Schwefelwasserstoff durch eine siedende Lösung 

 von AUoxan erhielten Wähler und Liebig -) Dialursäure: 



co<nhZco> ^'<> + H. s = CO <™Zco>CH-«« + «■ 



Ebenso tritt beim Einleiten von Schwefelwasserstoff in die heiße 

 alkoholische Suspension des Phenanthrenchinons oder seiner Nitroderivate 

 unter Abscheidung von kristallisiertem Schwefel glatte Reduktion zu den 

 Hvdrochinonen ein^), z. B. (vgl. S. s:')!): 



CeH^.CiO CeH^.C.OH 



I I >^ I il 



NO2 . CeHg .0:0 NO2 . CßHa . C . OH 



Nitro-phenanthi'enchinon. Nitro-hydro-phenauthrenchinon. 



Ist die Losung ammoniakahsch, das eigentlich wirkende also nun- 

 mehr AmmoniumsuH'hydrat und Ammoniumsulfid, so ist die reduzierende 

 Wirkung oft ziemlich stark. 



Besonderes Interesse bieten die alkoholischen Lösungen des 

 Schwefelammoniums zur Reduktion einer oder mehrerer Nitrogruppen. 



Reduktion des m-Dinitrobenzols zu m-Nitroanilin.*) 



m-Dinitrobenzol wird in der vierfachen Menge Alkohol unter Erwarmen aufgelöst 

 und die Lösung rasch abgekühlt (w obei sich der Nitrokörper fein verteilt abscheidet). Mau 

 setzt nun 3"2 Teile 257oigf^s Ammoniak zu und tariert den Kolben. Dann leitet man in 

 der Kälte Schwefelwasserstoff ein, unterbricht nach einiger' Zeit und kocht eine halbe 

 Stunde am Rückflußkühler. Das Einleiten und Kochen wird so oft wiederholt, bis eine Ge- 

 wichtszunahme von 06 r/ pro Ir/ Ausgangssubstanz erreicht ist. Man verdünnt mit Wasser, 



^) E. Knecht, Das Titansesquioxyd und dessen Salze als Reduktionsmittel. Ber. d. 

 Deutsch, chem Ges.. Bd. 30, S. 167 (1903). 



-) F. Wähler und ./. Liehi;/, Untersuchungen über die Natur der Harnsäure. 

 Liebüjs Annal. d. Chem. u. Pharm". Bd. 26, S. 276 (1838). 



^) Julius Schrnidf und Adolf Kämpf, Über Nitroderivate des Phenanthrenchinons 

 und Hydrophenauthrenchinons (Studien in der Pheuanthreureihe. IV. Mitteilung). Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 3123 (1902). 



') F. Beilstein und Äp. Kiirhatoic, Über den Zusammenhang substituierter Ben- 

 zole und Phenole. Licbiys Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 176, S. 44 (1875). — F. Beil- 

 stein und Ä. Kuhlberg, Die isomeren Formen des Nitrotoluols. Liebigs Anual. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 155, S.' 14 (1870). 



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