Allgemeiue chemische Methoden. g21 



und eventuell kurzem Erwärmen auf dem\Yasserbade (höchstens 1 — 2 Minuten) eine klare 

 dunkelrote Lösung eingetreten ist, wird al)gekühlt, das hierbei entstehende kristallinische 

 gelbrote Magma mit Wasser verrührt und nach kurzem Stehen abgesaugt. Durch öfteres 

 Auskochen des al)filtrierten , stark mit Schwefel verunreinigten Produktes mit einer 

 Mischung von etwa 2 Teilen Wasser und 1 Teil Alkohol erhält man den Nitraniino- 

 körper in Form feiuer orangegelber Nadeln in einer Ausbeute von 81'57o der Theorie. 



Darstellung von 2.4.-l)iamino-benzaldoxim. 



EineLösung von 12// Dinitro-benzaldoxim in 40 r>«^Alkohol 196" „ig) wird in 245c//r' 

 407oi?es wässeriges Schwefelammonium (siehe oben) unter Umschütteln eingetragen. Die 

 dunkelrote Lösung wird dann eine "/^ Stunde auf dem Wasserbade erhitzt und schließlich 

 über freier Flamme gekocht. Nach zirka halbstündigem Kochen wird Wasser hinzugesetzt 

 und damit noch so lange (ca. ^ ^ Stunden) gekocht, bis das überschüssige Schwefelammonium 

 zerstört ist, kein Schwefelwasserstoff mehr entweicht und der ausgeschiedene Schwefel 

 sich zusammengeballt hat. Dann wird Alkohol hinzugefügt und kochend heiß filtriert. 

 Aus dem Filtrat kristallisiert beim Abkühlen der Diaminokörper. Ausbeute: etwa öO^/o 

 der Theorie. 



Es ist von praktischer Wichtigkeit, daß bei partieller Reduktion von 

 2 . 4.-Dinitrokörpern durch Schwefelammonium häufig die paraständige, 

 durch Zinnchlorür dagegen die o r t h o ständige Nitrogruppe zuerst 

 angegriffen wird. So liefert 2 . 4.-Dinitrotoluol mit Schwefelammonium ein 

 o-Xitro-p-toluidin, mit Zinnchlorür aber ein p-Xitro-o-toluidin ^) usw. 



Die Iveduktion von a-Isatin-anilid zu Indigo wird ebenfalls durch 

 Schwefelammonium erreicht^) : 



-, TT /NH\p.^^ p TT . /1 TT /^il\p . n/^Il\n H -I- r H \M 



Reduktion des a-Isatin-anilids zu Indigo. 



2 T. a-Isatinanilid werden in 60 T. Alkohol gelöst und unter Rühren rasch mit 

 40 T. einer frisch bereiteten, 10% Schwefelwasserstoff enthaltenden Schwefelammonium- 

 lösung versetzt. Die Lösung erwärmt sich, vorübergehend tritt eine Grün- und Blau- 

 färbung und hierauf die Abscheidung von Indigokriställchen ein. Man erwärmt zum 

 Schlüsse noch kurze Zeit zum Kochen, worauf mau den Indigo abfiltriert und etwa bei- 

 gemengten Schwefel durch Schwefelkohlenstoff entzieht. 



Während das N a t r i u m h y d r o s u 1 f i d (Natrium sulfhydrat. Na H S) außer 

 zur Reduktion von Nitrozellulose wenig verwendet wird, sind mit Natrium- 

 sulfid viele wichtige Reduktionen ausgeführt worden. Schwefelnatrium. 

 Na.. S -f UH., (), schmilzt schon beim mäßigen Erwärmen in seinem Kri- 

 stallwasser; man trägt die feingepulverte Substanz unter gutem Rühren 

 in die Schmelze ein. 



Auch in wässeriger Lösung wird es verwendet: 



') Vgl. Johannes Thiele und Richard Escales , Über Kondensationsprodukte des 

 2 . 4-Dinitrotoluols. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 2844 (1901). 



'■') Joh. Riid. Geigji d- Co., Basel, Verfahren zur Darstellung von reinem Indigo, 

 D. R. P. 119.280; vgl. Friedländcr, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. ü. S. 583; 

 siehe auch D.R. IM 19.831 und 131.934, Ebenda, S. 584 und 585. 



