Allgemeine chemische Methoden. ^23 



allgemein nicht angeiiriffen werden ^), in Paraffine ühcr/uführcii. un- 

 gesättigte Sauren in gesättigte zu verwandeln 2), Kohlemvasserstoffe zu 

 hydrieren 3) etc. Bei den höheren Fettsäuren kann sogar die Karboxyl- 

 gruppe zur Methylgruppe reduziert werden.*) Auch für den Ersatz von 

 Halogen durch Wasserstoff findet diese Reduktionsniethode ausgedehnte 

 Anwendung. 



Auch hier ist jedoch bei Schlüssen ans dem Iiesultat der Iveduktion 

 auf die Konstitution des Ausgangsproduktes Vorsicht geboten, da insbe- 

 sondere bei zyklischen Verbindungen Umlagerungen vorkommen. 



Für gew^öhnlich arbeitet man mit Jodwasserstoffsäure und Phosphor 

 im geschlossenen Pvohr. Die beiden folgenden Freispiele zeigen die 

 Peduktion einer alkoholischen Hydroxylgruppe durch Jodwasserstoffsäure 

 und Phosphor im Einschluijrohr. 



Pieduktion des Serins zum a-Alanin.-») 



1 // Serin wird mit 100 ciii^ Jodwasserstoffsäure (spez. Gew. 1"96) und 03 g 

 rotem Phosphor im Einschlußrohr 5 Stunden auf 120 — 125" erhitzt, dann die farblose 

 LösuHg mit Wasser auf B60 cjii'^ verdünnt, der Jodwasserstoff durch Kochen mit Blei- 

 oxyd entfernt und das Filtrat nach dem Fallen mit Schwefelwasserstoff auf dem Wasser- 

 bade verdampft. Dabei bleibt das Alanin als fast farblose Kristallmasse zurück. Die Aus- 

 beute beträgt 08 ,'/ oder fast 95° ^ der Theorie. Zur Reinigung wird das Alanin in 

 Wasser gelöst und durch Alkohol wieder ausgefällt. 



b^ 



Jodwasserstoffsäure und Phosphor bildet ein ausgezeichnetes Mittel, 

 um Oxysäuren zu den entsprechenden Fettsäuren zu reduzieren. Auf diesem 

 Wege erhielten F. Knoop und A. W'mdaus^) aus Oxy-desamino-histidin (J) 

 (i-Imidazolpropionsäure (H): 



^) A. Klar/eft, Über die Reduktion ungesättigter Phenoläther durch Natrium und 

 Alkohol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 3ö8G, Anm. 2 (1903). 



*) F. Kraft , Über Umwandlung der Undecylensäure in Undecylsäure CjjHgjO,. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 11, S. 2219 (1878). — G. Goldsdimiedt , Jahresbericht 

 über die Fortschritte der Chemie. 1876, S. 579. 



") ('. Graehe und C. Liehrrmaiui , Über Antliracen und Alizarin. Lielngs AnwaX. 

 d. Chem. u. Pharm., Suppl.-Bd. 7, S. 266 (1870). — C. Lieherniaiui , Reduktionsversuche 

 in der Anthrachinonreihc. Licliii/s Annal. d. Chem. u. Pharm., Bd. 212. S. 5 (1882). — 

 L. Lucas, Über Authracenhydrüre. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 21, S. 2510 

 (1888). — C. Graebe, Über Pheuanthren. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 167, 

 S. 154 (1873). — C. Liehermann und L. Spiegel , Über die Perhydrüre der höheren 

 aromatischen Kohlenwasserstoffe. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 22, 8. 779 (1889). — 

 Vgl. auch: L. Spiegel, Die Ilvdrierung des Fluorens. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 42, 

 S. 916 (1909). 



"•) F. Kraft , Über 19 höhere Normalparaffine . . . Bor. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 15, S. 1689 u. 1711 (1882). — M. Bertlielot , Über die Umwandlung zweibasischer 

 Säuren zu einbasischen. Liehigs AnwxdX. d. Chem. u. Pharm. Bd. 147, S. 376 (1868). 



•') Emil Fischer und JLLeifc/is, Synthese des Serins, der l-Cilukosaminsäure und 

 anderer Oxyaminosäuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 3793 (1902). 



^) F. Knoop und A. Windaiis, Die Konstitution des Histidins. Beiträge zur chem. 

 Physiol. u. Path. Bd. 7, S. 146 (1905). 



