Allgemeine chemische Methoden. g25 



dann unter weitcrem Erwärmen kloine Stückchen von l'hosphoniuinjodid (>iii. Die dunkel- 

 rote Farbe der Flüssigkeit wird heller nnd gleicht der des arteriellen Blntes. Bleibt 

 eine Probe beim Versetzen mit dem gleichen Volum Wasser klar, so ist die Reaktion 

 beendet. Man verdünnt dann das Ganze mit dem gleichen Volum Wasser und filtriert 

 hierauf in 1'.^ — 2/ Wasser hinein. Es entsteht ein Niederschlag, der durch Zusatz von 

 Natronlauge erhöht wird. Man filtriert ihn al), wäscht ihn I)is zum Verschwinden der 

 Silbernitratreaktion in einer Filtratprobe aus und vei'tcilt ilui dann in V/.^ l siedenden 

 Wassers. Letzterem fügt man soviel Salzsäure zu, daß die Flüssigkeit 2V2"'o Ht-'l enthält, 

 wodurch fast vollkommene Lösung eintritt. Man filtriert heiß, dampft das Filtrat bis 

 zur Abscheidung von Kristallen ein, läßt nun erkalten, 24 Stunden in der Kälte stehen, 

 filtriert ab und wäscht mit 5'' oiger Salzsäure nacli. Es wird nochmals aus 2'/.,*' oig^i" 

 Salzsäure umkristallisiert und im Vakuumexsikkator getrocknet. So erhält man die 

 Substanz C^gHjgO,, N^ . HCl (salzsaures „Mesoporphyrin"). 



Darstellung von Hämopyrrol. 



Man erwärmt 5 c/ Roh-Acethämin mit 100// fast konzentrierter Jod Wasserstoff säure 

 (spez. Gew. = 1-96) und 100// Eisessig auf dem Wasserbade. Wenn ein Teil in Lösung 

 gegangen ist, fügt man unter Rühren 8 — 9// Phosphoniumjodid laugsam hinzu. Nach 

 einer halben Stunde versetzt man mit dem 4 — öfachen Volum Wasser; die Lösung lileibt 

 klar. Dann gibt man in einen mit absteigendem Kühler und Tropftrichter versehenen 

 Kolben Natronlauge bis zur Neutralisation der Jodwasserstoffsäure und des größten Teils 

 der Essigsäure zu, und erhitzt weiter. Das Hämopyrrol geht alsbald über und wird im 

 Destillat als Quecksilberdoppelsalz oder Pikrat isoliert. 



VII. Reduktion mittelst organischer Verbindungen. 

 1. Alkohole und Äther. 



Alkohole als Reduktionsmittel in Form von Alkoholaten sind schon 

 oben behandelt -worden (siehe S. 801 unter Natrium). 



Aueh Alkohol als solcher übt häufig' Reduktionswirkungen aus, 

 namentlich im Sonnenlichte (und zwar unter dem Einflüsse der blauen 

 und violetten Strahlen M und bei längerer Einwirkungsdauer. 



So wird z. B. Benzaldehyd bei längerer Sonnenbestrahlung seiner ätliyl- 

 alkoliolischen Lösung zu Hydro- und Isohydrobenzoin^) reduziert (I); Chinone 

 Averden in Hydrochinone übergeführt^), Ketone in rinakonverl)iudungen (II), 

 Nitrokörper in Amine*) usw. 



*) Giacomo Ciamiciaii und /'. Silber, Chemische Lichtwirkungen. IV. ISIitteilung. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 3593 (1902). 



-) (jiacoiiw Cianu'cian und F. Silber, Chemische Lichtwirkungen. I. Mitteilung. Her. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, 8. 1530 (1901). — Vgl. auch Dieselben, Chemisclie Licht- 

 wirkungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 2911 (1900) und Bd. 36, S. 1575 (1903). 



^) '■/. Cictniieian , Über eine Umwandliuig des Cliin(uis in llydrochinon. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19. Ref. S. ö51 (188G). 



*) G. Ciamician und P. Silber, Über die Einwirkung des Lichtes auf eine alkoho- 

 lische Nitrobenzollösung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S.2899(1KH()). — Dieselben, 

 Chemische Lichtwirkungen. .\. Mitteilung. Ber. d. Deutscli. cliem. (ies. Bd. 38. 8.3813(1905). 

 — Dieselben, Zur Reduktion des Nitrobenzols durch aliphatische Alkohole im Licht. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 39, S. 4343 (1906). 



