Allgemeine chemische Methoden. 829 



3. Organische Säuren. 



Von or<)anisclieu Säuren kommt als Reduktionsmittel fast ausschließ- 

 lich Ameisensäure in Betracht. 



In Form ihres Calcium salzes dient diese Säure zur I)arstellun<i- von 

 Aldehyden, die man nach Piria^) erhält, wenn man die trockenen Kalk- 

 salze einbasischer Säuren mit Calciumfonniat mischt und trocken (h'stillici-t: 



R^COO/^'^ + h! C()()X^^^ = -I'^-CHO + 2CaC()3. 



Die Reaktion läl'it sich sowohl zur Darstellunii aromatischer Aldehyde 

 (Benzaldehyd, Anisaldehyd, Zimtaldehyd 2), Hydrozimtaldehyd^), o-Phenyl- 

 benzaldehyd*) usw.), wie aliphatischer Aldehyde (Acetaldehyd, Valeralde- 

 hyd^), Laurin-, Myristin-, l'almitin-, Stearinaldehyd '^) usw.) verwerten. 



Nach F. Kraff^) wendet man zweckmäiiig- auf 2 Teile fettsaui"en 

 Kalkes o Teile Calciumformiat an, verdünnt das Gemisch mitCalciumkarbonat 

 und destihiert — besonders bei der Darstellmiii- hochmolekularer Aldehyde 

 — im Vakuum von ca. 15 tum Druck. An Stelle der Calciumsalze lassen 

 sich häufig- mit ^■orteil auch die Baryumsalze anwenden. Man verreibt 

 dann das fettsaure Barytsalz mit dem doppelten Gewicht Baryumformiat.') 



Auch in wässeriger Lösung wirkt Ameisensäure reduzierend, indem sie 

 unter Aufnahme eines Atoms Sauerstoff in Kohlendioxyd und Wasser zerfällt. 



Bei Gegenwart von Kupferdrehspäneu wird z. B. Diazonaphtalin- 

 disulfosäure durch öO^/oige Ameisensäure zu Xaphtalindisulfosäure re- 

 duziert«): 



Cio H.f-SO:/ (2) -f H . COOH = do H^^SOg H + CO^ + N^. 

 \S()3 H (5) \S03 H 



Besonders kräftige Reduktionswirkungen übt auch ein (iemisch von 

 Ameisensäure und schwefliger Säure oder deren Salzen aus.^) Mit dem 



') R. Piriu, Über die Umwaüdlung organischer Säuren in die entsprechenden 

 Aldehyde. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 100, S. 104 (1856). 



^) B. Piria, loc. cit. 



") W. V. Miller und G. Pohdr, Aldchydeder Hydrozimtsüurereihe. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 23, S. 1079 (1890). 



*) Arne Picfef und Ä. Gousef, Synthesen in der Phenanthridingruppe; Archives des 

 Sciences physiques et naturelles, Geneve. [4.] T. 3, p. 37. Chem. Zentralbl. 1897, I, S.413. 

 — P. Fanto, Über o-Pheuylbenzaldehyd. Monatshefte für Chemie. Bd. 10, S. 5S5 (1898). 



^) //. Limpricht , Darstellung der Aldehyde aus den Säuren Cn lln 0^. Liehigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 97, S. 368 (1856). 



^) F. Kraft, Über die Gewinnung von Laurinaldehyd Ber. d. Deutsch. 



chem. Ges. Bd. 13, S. 1414 (1880). 



') F. Krafft, Zur Darstellung von Alkoholen Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 



Bd. 16, S. 1716 (1883). 



*) G. Tobias, Zur Anwendung der Nrt;tf/>«c//c;-schcn Reaktion auf Diazosulfosäuren 

 und über die Zersetzung dieser Verbindungen bei Gegenwart von Kupfer und Kupfer- 

 oxydul. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 23. S. 1631 (1890). 



^) .S'. Kapf, Verfahren zur Redulction organischer und anorganischer Verbin- 

 dungen. D. R. P. 175.582; Chem. Zentralbl. 1906, II, S. 1667. 



