Allgemeine chemische Methoden. g33 



Fällen spielt die strahlende Energie im wesentlichen nur eine auslösende 

 Rolle, indem sie den Übergang metastabiler Gebilde in stabile erheblich 

 beschleunigt. Die Wirkungsweise des Lichtes ist also hier eine Art kata- 

 lytische. Während die strahlende Energie im ersten Fall gegen die che- 

 mischen Kräfte wirksam ist, ist sie es hier im Sinne der chemischen 

 Kräfte. Das wichtigste und am besten untersuchte Beispiel derartiger Vor- 

 gänge ist die Einwirkung des Lichtes auf Chlorkn allgas _, dessen Kom- 

 ponenten sich im Lichte wesentlich rascher miteinander zu Chlorwasser- 

 stoff vereinigen als im Dunkeln. Hierbei findet eine erhebliche Abnahme 

 chemischer Energie statt. Denn der Energieinhalt eines Gemisches gleicher 

 Volumteile Chlor und Wasserstoff ist weit größer als der des gebildeten 

 Chlorwasserstoffs. Die bei der Vereinigung von Wasserstoff und Chlor in 

 Form von Wärme freiwerdende Energie ergibt sich aus der folgenden 

 thermochemischen Gleichung: 



Ho + Cl, = 2 HCl + 44 Kai. 



Man kann sich die Wirkungsweise des Lichtes bei diesen photo- 

 chemischen Reaktionen nach Weigert^) so vorstellen, daß primär unter 

 Umwandlung der strahlenden Energie in chemische Energie ein Katalysator 

 entsteht, durch den sekundär die eigentliche chemische Reaktion, die 

 unter ^'erringerung der freien Energie von selbst verläuft, katalytisch be- 

 schleunigt wird. Da auf völlig trockenes Chlorknallgas selbst starke Be- 

 lichtung nicht einwirkt, ist es wahrscheinUch, daß der Wasserdampf an 

 der Bildung von Zwischenprodukten beteiligt ist.-) (Vgl. S. 870.) 



Chemische Wirkungen können von allen Strahlen des sichtbaren und 

 unsichtbaren Spektrums ausgeübt werden. Für jedes hchtempfindliche Ge- 

 bilde existieren jedoch Strahlen von ganz bestimmter Wellenlänge , die ein 

 ^L'^ximum der Wirkung hervorrufen. Ob in speziellen Fällen kurz- oder 

 langwellige Strahlen chemisch besonders wirksam sind, hängt in weiten 

 Grenzen von der Natur der reagierenden, photochemisch empfindlichen 

 Stoffe ab. So sind für die Silbersalze die brechbareren (blauen) Strahlen, für 

 den Assimilationsprozeß der grünen Pflanzen dagegen die weniger brech- 

 baren (roten) Strahlen photochemisch besonders wirksam, s) 



Die hauptsächlich für chemische Zwecke in Betracht kommenden 

 Strahlen haben die folgenden Wellenlängen*): 



') F. Weigert, i)ber chemische Lichtwirkungen, L, Das Phosgenirleichgewicht unter 

 dem Einfluß der Bestrahlung. Annal. d. Physik. [4], Bd. 24, 8.55(1907). — Derselbe, 

 tlber chemische Lichtvvirkungen, IL, Photochemisch sensibilisierte Gasreaktionen und 

 eine Theorie der katalytischen LichtcimTirkung, ebenda, S. 243. — Derselbe, Über 

 chemische Lichtwirkungen, III., Ozonzersetzung durch Licht. Zeitschr. f. Elektrochemie. 

 Bd. 14, S. 591 (1908). 



-) Vgl. darüber z. B. : A. i\ Kordnyi und P. F. Richter, Physikal. Chemie und Me- 

 dizin. Bd. 1, S. 54—55, Leipzig 1907. 



^) Vgl. auch darüber: G. Ciamician und P. Silber, Chemische Lichtwirkungen, \\. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 3593 (1902). 



^) Siehe: Landolt-Börnstein-Meyerhoffer, Physikalisch-chemische Tabellen. 3. Aufl., 

 1905, Berlin. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 53 



