Allgemeine chemische Methoden. g45 



häufig bei pyrogenen Reaktionen, wiederholt rmlagerungen zu beobachten 

 sind. So gibt z. B. bei der Kalischmelze p-Broniphenol nicht p-Oxyphenol, 

 sondern m-Oxyphenol. ^) 



Für die Untersuchung von Naturprodukten mit teilweise oder ganz 

 unbekannter Konstitution, namentlich von Harzen, Tflanzenfarbstoffen, 

 hat jedoch die KaUschmelze zur l]estimmung der Klassenzugehiirigkoit 

 großen Wert. 



Auch Eiweißkörper sind mit schmelzendem Kali behandelt worden. 2) 

 Auf die Ähnlichkeit der bei der Alkalischmelze sich abspielenden Vorgänge 

 mit den Erscheinungen der Fäulnisprozesse von organischen Stoffen hat 

 Nencki 3) aufmerksam gemacht. So zeigt das einfache Beispiel des ameisen- 

 sauren Calciums eine gewisse Analogie zur Ameisensäuregärung: 



H ' COO/^^ + H, rr Ca CO3 + CO, + 2 H, 



Hier bildet sich neben Calciumkarbonat und Kohlendioxyd freier Wasser- 

 stoff, der auf reduzierbare Substanzen weiter hydrierend wirkt. Dies findet 

 z. B. bei der Schmelze des Calciumacetats statt: 



CH ' COQ/^'^ '^ ^'^ ^^ ^ ^'^^'^-'^ + ^'^^~ + ^'^*- 



Hierbei wird also Methan an Stehe des freien Wasserstoffes gebildet. 



Für die praktische Ausführung der Schmelze lassen sich allgemein 

 gültige Regeln kaum aufstellen. Die Natur des betreffenden Stoffes fällt 

 hier zu sehr ins Gewicht. Wenn auch analoge Fähe Anhaltspunkte 

 bieten, so wird die erforderhche Schmelztemperatur für jeden besonderen 

 Fall neu bestimmt werden müssen. Es ist aber ahgemein festzuhalten, 

 daß die Schmelze bei möghchst niedriger Temperatur zur Ausführung 

 gelangen soll, und daß die Erhitzung eine durch die ganze Masse 

 hindurch gleichmäßige sei. Beim (3perieren mit der Schmelze ist wegen 

 Spritzens der Masse Schutz der Augen und Hände durch SchutzbriUe 

 bzw. Handschuhe unbedingt nötig. Da Glas von den heißen Alkalilaugen 

 zu sehr angegriffen wird, so arbeitet man am besten in Nickeltiegeln 

 oder -schalen (vgl. S. 9). Die Anordnung beim Arbeiten mit Nickel- 

 tiegeln*) und Erhitzen mit freier Flamme zeigt Fig. 593. Häufig ^^rd 

 es sich aber empfehlen, im Ölbade zu erhitzen. s) Sowohl zum (unbedingt 



*) Rudoljjh Fittig und Ernst Mayer, Beiträge zur Entscheidung der Stellungsfrage 

 in der aromatischen Gruppe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 7, S. 1177 (1874) und 

 ebenda. Bd. 8, S. 363 (1875). 



") Justus Liehig, Baldriansäure und ein neuer Körper aus Käsestoff. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 57, S. 127 (1846). 



^) M. Nencki, Üher die Zersetzung des Ei\Yeißes durch schmelzendes Kali. Journ. 

 f. prakt. Chemie. Bd. 125, S. 123 (1878). 



^) Gattermann empfiehlt in seiner „Praxis des organischen Chemikers", 7. Aufl., 

 S. 259 (1905) für größere Kali- oder Natronschmelzen hohe Nickeltiegel von Sem oberem 

 Durchmesser und 11 o» Höhe, die sich vorzüglich bewähren sollen. 



°) Vgl. z.B.: C. Graehe und Hermann Kraft, Über Oxydationsschmelzen. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 39, S. 795 (1906). 



