Allgemeine chemische Methoden. J^47 



Die mit der Oxydationswirkung' der Alkalisclimelze gleichzeitig er- 

 folgende Wasserstoffentwicklung läßt sich in den Fällen, wo nur die Oxy- 

 dationswirkung angestrebt wird, durch Zusatz passender Oxydationsmittel 

 beseitigen („Oxydationsschmelze", vgl. weiter unten). Ferner ist darauf 

 hinzuweisen, dal] ein bemerkenswerter Unterschied in der Einwirkung 

 von schmelzendem Kali einerseits und schmelzendem Natron andrerseits 

 besteht. ^lan nimmt an, daß die bei der hohen Temperatur der iVlkali- 

 schmelzen möglichen Umlagerungen in Xatriumhydroxydschmelzen seltener 

 eintreten, als in solchen von Kaliumhydroxyd. Eine durchaus zuverlässige 

 Regel ist dies jedoch nicht. 



Von den Alkalien wird Kaliumhydroxyd am meisten zu Alkalischmelzen 

 benutzt. Es findet seine häufigste Anwendung zum Ersatz der Sulfo- 

 gruppe durch die Hydroxylgruppe in aromatischen Verbindungen. 



Darstellung von Phenol aus benzolsulfosaurem Kalium. ^j 



200g Ätzkali werden mit einer gerade zur Auflösung erforderlichen Menge Wassers 

 über freier Flamme geschmolzen und unter ständigem Umrühren auf 320 — 330° erhitzt. 

 Das fein gepulverte beuzolsulfosaure Kalium (100 </) wird unter Umrühren rasch einge- 

 tragen. Man erhitzt so lange auf 320 — 330'', bis die anfangs feste und gelb gefärbte 

 Masse dünnflüssig geworden ist, worauf man nach dem Erkalten den Tiegeliuhalt in 

 AVasser löst, die rotbraune alkalische Lösung mit Salzsäure ansäuert und das als dunkles 

 Öl oben schwimmende Phenol in Äther aufnimmt. Nach Trocknen der ätherischen Lö- 

 sung über Ätzkalk und Verjagen des Äthers wird das rohe Pheuol bei 175— 190" durch 

 Destillation als schwach gefärbte Flüssigkeit erhalten, die in einer Kältemischung fast 

 ganz erstarrt. Durch Abgießen der geringen Mutterlauge erhält man durch nochmalige 

 Fraktionierung der farblosen Kristallmasse bei 180—182" siedendes, reines Pheuol. Es 

 bildet in der Kälte farblose, prismatische Kristalle vom Schmelzpunkt 41". Ausbeute: 

 etwa 96 "/V 



Verwendet man an Stelle von Ätzkah Ätznatron und hält die 

 Temperatur niedrig, so läßt sich trotzdem die Ausbeute nicht über 25 Vo 

 steigern. 2) 



Wie Sulfogruppen bei der Kahschmelze durch Hydroxyl partiell 

 substituiert werden können , zeigt das Beispiel der Benzoltrisulfosäure. 

 Durch fortdauernde Einwirkung von Kalihydrat bei verschiedenen Tempera- 

 turen kann zuerst eine, dann auch die zweite Sulfogruppe entfernt und 

 durch Hydroxyl ersetzt werden. Die dritte Sulfogruppe läßt sich aber mit 

 Ätzkali allein nicht substituieren, da die Substanz bei diesem Versuche 



*) Äd. Wurtz , Umwandlung der aromatischen Kohlenwasserstoffe in Phenole. 

 Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 64, p. 749 (1867); Chem. Zentralbl. 

 1868. S. 49. — L. Dusart, Zur Geschichte der Phenole. Comptes rendus de TAcad. des 

 sciences de Paris. T. 64, p. 859 (1867): Chem. Zentralbl. 1868, S. 57. — A.Kekide, 

 über einige Abkömmlinge des Benzols. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. 

 T.64, p. 752(1867); Chem. Zentralbl. 1868, S. 44. — P. Degener, Über die Einwirkung 

 schmelzender Alkalien auf Benzolsulfonsäure. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 17, S. 394 (1878). 



-) H. Kolbe hat andrerseits gezeigt, daß bei seiner Darstellung von Salizylsäure 

 nur Phenoluatrium und COj, nicht aber Phenolkalium, die Ortho-oxybenzoesäure geben. 

 \gl. : Verfahren Salizylsäure, deren Isomere und Homologe künstlich darzustellen. D.R.P. 

 426; P.Friedlciud€r,^¥ovi%d\vhiQ der Teerfarbenfabrikatiou. Bd.l, S. 229 (1877). 



