^48 K. Krietlmaiiii und R. Ki-mpf. 



völÜLr vcihraiint wird. Kr>t ilnrcli At/n;itioii kann ilt-i' Krsatz der tliittci» 

 Sulfo^MniijH' «liirch Ilydroxyl lu-workstellii^'t werden. M 



Kür die Kalischiiu'l/e der Na|»litaliiisidfosJ\uren y:\\\ die IleL'^el. dali 

 die in z-Sfcllnni: Itriindlithr Snlioirrnpiic Icicliti-r dnrcli Hydntxvl ersct/t 

 wird, als die in !i-Stellnnji: befindliche.-! 



Kilr (lio zuvcrlässiiri' OrtsltcstimiiiiiiiL' tlor Sulfdtrruppi' kuiimieii li:iMptsiiclilicli 

 zwt'i Metliocicii in Betiiicht.*) Die eine beruht uuf tleni Krsatz der Sulfoirnippe duieh 

 den C yanrost: R . SO^ K + K CN = R . CN + K, SO,. 



I>ie andere Methode besteht in der Cberfühnintr v(ui Sulfusiinren in Karbon- 

 säuron cbirch \ erschmelzen mit anieisensaurem Natrium^): 



K . SO^ K + H.COd Na - li . ( (><> N;i + KI !.-■(» . 



l!ri (lein j-lrsat/ von llaloircn durch llydioxyl Hurch schniel/t-ndcs 

 Kali findet, wie licreits crwiihnt, hiinfii;- linlaucrnni^^ statt. \ erwrndet 

 mall jedoch an Stelle von Kalinnibydroxyd Kalinnikarlionat znr Schmelze, 

 so gehen o- und |»-( lilnr- und -liromlienzol in die cntsjjrechenden Oio.xy- 

 henzole ohne intramolekulare Atomverschiehuni;'') ül)er. 



l»as jregen alle nicht reduzieren«! wirkenden Ajrenzien so anller- 

 ordentlich beständi^n' Nitrohenzol erleidet durch trockenes Atzkali eine 

 Keni-liydi'oxvlienint: unter l^heriianjL; in o-\itrt)|)lioii(il.6j 



Cheiführunir von Nitrohenzol in o-Xitro])heno!. 



Man mischt 20 rw/' Nitrobeuzol und lOÜ.v fein gepulvertes und rasch gesiebtes 

 Kalihydrat in einer Roilischale und erwärmt im Wasserliade auf CU — 7U°. Dabei färbt 

 sich die Masse aujjrenblicklicli tietrot. Sie wird in Wasser gelöst und zunächst das 

 unverbrauchte Nitrohenzol, dann nach dem Ansäuern das gebildete o-Nitrophenol mit 

 Wasseidampf abgeblasen. Ausbeute: ö >/ o-Nitrophenol. entsprechend 45" ^ des in 

 Reaktion getretenen NitrobeiiZ(ds 



In rhenol-aldehydü-sänreii und .Methyl-i)liein)leii ^lelintit durch X'er- 

 schnieLzen mit Atzkali die Oxydation der Seitenkette zur Karhoxyli: nippe, 

 ohne dal) es, wie bei anderen Oxydationsmittehi. iiütiu ist, das l'henol- 

 hydroxyl fliirch Substitution zu schützen. Dei den riienol-aldehyden verl.tuft 

 diese lleaktinn meistens sehr jzlatt. 



') L. Jifir/Ii und J. Srhrcdft; t^ber die Kinwirkung von schmelzendem Atznatrou 

 uuf i'henol und dir Synthese des l'hlorugluzins. Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 12. 

 S. 422 (1879). 



^1 Siehe: .1. W'inthir, Patente der organischen Chemie. Bd. 1, S. 739 (1908). 



') Siehe ausführlicher hei //«;».« Miifcr, Analyse und Konstitutionsermiftcdung 

 organischer Veriiindungen. II. Aufl., S. 423 u. 424. (Verlag von .hdius Springer. 1909.) 



*} l'. Mci/er, Untersuchungen über die Konstitution der zweifach substituierten 

 Beiizide. Lithif/s Annal. d. (hem. u. Pharm. Bd. 156. S. 273 (1870), luid: E. Ailor und 

 r. Mti/cr, Licöiys Annal. d. C'hem. u. Pharm. Bd. 109, S. Ki (1871J. 



') .S*. Tijnistra, Über die intermolekulare Atomverschiebung bei <ler Kalischmelzc. 

 Chemisch Weekblad. Bd. 5, S. 96 (1908); Cbem. Zcntralbl. 1908, I, S. 1051. — Siehe 

 auch die Bemerkung von ./. ./. Wnnksnia ülior denselben (JoL'eustand. Chem. Zenfrjlbl. 

 1908. I, S. K).-)l. 



^) .(. Wohl, Überführung von Nitrohenzol in n-NitrophenoI (liircli Kalihydrat. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 32, S. 3486 (1899). 



