Allgemeine chemische Methoden. 849 



Man verwendet') auf einen Teil der Aldehydosäuie lU — 15 Teile Kaliumliydrat, 

 denen man eine kleine Menge Wasser hinzufügt. Das Schmelzen wird nach dem Ein- 

 tragen der zu oxydierenden, aldehydartigen \'erl)indung höchstens 6 — 8 Minuten fort- 

 gesetzt. Nach dem Erkalten löst man die Schmelze in wenig Wasser und säuert mit 

 Salzsäure oder verdünnter Schwefelsäure an, wodurch die gebildeten Dikarhonsäuren 

 zum großen Teil gefällt werden. Der in der Lösung zurückbleibende Anteil ist dieser 

 durch Schütteln mit Äther leicht zu entziehen. 



Nach dieser Methode geht z. B. o-Aldehydo-salizylsäure (I) glatt in 

 2-Oxv-isophtals'änre (II) über: 



COOH COOH 



Über das Verhalten der Methvlphenole siehe weiter unten (S. 851 — 852). 



Zum Abl)au ungesättigter Säuren ist häufig schmelzendes Ätzkali 

 oder Ätznatron benutzt worden. I)abei findet unabhängig von der Lage 

 der doppelten Bindung Spaltung zwischen x- und ß-Kohlenstoff statt. Die 

 Reaktion gestattet daher keinen Piückschluß auf die Lage der doppelten 

 Bindung. So wird die Ölsäure CH, . (CH.,), . CH — CH . (CH..), . COOH durch 

 schmelzendes Kali-) sehr glatt in Palmitinsäure und Essigsäure auf- 

 gespalten: Ci7 H33 . C0( )H + H., -f = Cj5 H31 . COOH -h CH^ . COOH. 



Beide Krotonsäuren^) liefern bei der Kalischmelze 2 Moleküle Essig- 

 säure. Nach Wagner ^^ sind als Zwischenprodukte dieser Reaktion ß-Keton- 

 säure anzunehmen. Die Reaktion bietet erhebliches physiologisches Interesse, 

 da hier eine bedeutsame Analogie zu dem — zur Gruppe der [i-Oxydationen 

 gehörigen — Abbau der ungesättigten Fettsäuren im Tierkörper ^) vorzu- 

 hegen scheint. 



Gelegentlich findet die Kalischmelze auch Verwendung zur Abspal- 

 tung von schwer verseif baren Acetylgruppen«), zur Eutalkylieruug von 



^) Ferä. Tiemann und K. L. Bciiiur, Über Ortho- und Para-Aldehydosalizylsäure, 

 sowie Ortho-Aldehydoparaoxybenzoesäure und die Umwandlung dieser Verbindungen in 

 Pheuoldikarbonsäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 10, S. 1568 (1877), und: Fcrd. 

 Tiemann und Leo Leicy , Über Resorzindialdehyd, Resorzinaldehyd und einige Ab- 

 kömmlinge dieser Verbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 10, S. 2210 (1877). 



-) S. Marassc, Über die Einwirkung des schmelzenden Kalihydrats auf Stearol- 

 säure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 2, S. 359 (1869). — F.G.Edmed, Über die 

 Konstitution der Oleinsäure und ihrer Derivate. L Teil. Proceedings Ciiem. Soc. 

 1897—1898, p. 133; Chem. Zcntralbl. 1898, II, S. 176 u. 629. 



^) Thom. Schlip2)e, Untersuchung des Krotonöles. Liebigs Annal. d. (heni. u. riiarm. 

 Bd. 105, S. 24 (1858). 



^) Georg Wagner, Zur Oxydation ungesättigter \'erbindungen. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd'. 21, S. 3353 (1888). 



^) E. Friedmann, Zur Kenntnis des Abbaues der Karbonsäuren im Tierkörper. 

 S.Mitteilung: Über das Verhalten der a-ß-ungesättigten Säuren bei der Leberdurch- 

 blutung. Beiträge zur chem. Physiol. u. Pathol'. Bd. 11, S. 371 (19Ü8j. 



^) A'. Autrers und B. Bondy, Vermischte Beobachtungen über Azylierungen. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 37," S. 3909 (1905). 



Abdeih al d en , Handbuch der biocliemischen Arbeitsmethoden. I. 54 



